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环糊精手性微反应器中苯乙烯的不对称环氧化反应 被引量:5
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作者 肖自胜 兰支利 +2 位作者 尹笃林 刘芳 李传华 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第5期469-473,共5页
研究了酮与环糊精手性协同催化作用下,用非手性酮与过氧硫酸氢钾(商品名Oxone)原位产生的二氧杂环丙烷实现了对包合在环糊精手性微反应器中苯乙烯的不对称环氧化反应,考察了α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精与不同的酮协同催化反应效果... 研究了酮与环糊精手性协同催化作用下,用非手性酮与过氧硫酸氢钾(商品名Oxone)原位产生的二氧杂环丙烷实现了对包合在环糊精手性微反应器中苯乙烯的不对称环氧化反应,考察了α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精与不同的酮协同催化反应效果,并对协同催化反应机理进行了探讨.结果表明,β-环糊精和甲基异丁基酮(MIBK)及Oxone原位形成的二氧杂环丙烷具有较好的协同催化作用;MIBK用量、碳酸氢钠用量、反应时间和温度等因素对反应产物的收率和对映体选择性有一定的影响.在优化条件下,环氧苯乙烷的ee值可达46%. 展开更多
关键词 苯乙烯 糊精 包合物 二氧杂丙烷 氧化 协同催化 苯乙
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聚甲基丙烯酸羟乙酯负载手性Mn(III)salen配合物催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应(英文) 被引量:1
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作者 徐国津 魏赛丽 +3 位作者 樊颖果 朱丽波 唐玉海 郑元锁 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第3期473-477,共5页
在手性Mn(III)salenCl配合物的5和5'位上引入氨基醇,将其通过轴配位作用负载于聚甲基丙烯酸羟乙酯(pHEMA)上,并用于离子液体[bmim]PF6中,催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应.结果表明,该催化剂表现出良好的催化活性和区域选择性,... 在手性Mn(III)salenCl配合物的5和5'位上引入氨基醇,将其通过轴配位作用负载于聚甲基丙烯酸羟乙酯(pHEMA)上,并用于离子液体[bmim]PF6中,催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应.结果表明,该催化剂表现出良好的催化活性和区域选择性,对映体过量值(ee)和产率可分别达80%~91%和84%~92%,循环使用5次后催化活性没有明显降低.这可归结为氨基醇和环己二胺中手性碳原子间相互协同作用. 展开更多
关键词 聚甲基丙烯酸羟乙酯 负载型Mn(III)salen 不对称氧化 Α-甲基苯乙烯 离子液体
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苯乙烯氧化制备环氧苯乙烷研究
3
作者 郑学根 《石油化工技术与经济》 2023年第1期27-30,共4页
研究了在CaO/H_(2)O_(2)催化氧化体系中,利用苯乙烯和环氧乙烷氧化制备环氧苯乙烷。探讨了反应时间、反应温度、溶剂种类、溶剂与苯乙烯物质的量比、双氧水与苯乙烯物质的量比、催化剂用量等因素对反应产率的影响,确定了制备环氧苯乙烷... 研究了在CaO/H_(2)O_(2)催化氧化体系中,利用苯乙烯和环氧乙烷氧化制备环氧苯乙烷。探讨了反应时间、反应温度、溶剂种类、溶剂与苯乙烯物质的量比、双氧水与苯乙烯物质的量比、催化剂用量等因素对反应产率的影响,确定了制备环氧苯乙烷的最佳反应条件。研究结果表明:在最佳的工艺条件下环氧苯乙烷选择性达到95.24%,收率达到94.32%。 展开更多
关键词 苯乙 苯乙烯 催化氧化 合成
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手性过渡金属(Mn,Co,Ni)-Salen配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯的反应研究 被引量:12
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作者 王积涛 陈蓉 +1 位作者 冯霄 李月明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第3期228-234,共7页
本文论述了由手性1,2-二苯基乙二胺与适当取代的邻羟基苯甲醛生成的希佛碱作为过渡金属Co(Ⅱ)、Ni(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)的配体合成的6种过渡金属-Salen配合物在NaOCl下均相催化苯乙烯不对称环氧化反应的效果。对环氧化反应进行控制性研究,我们... 本文论述了由手性1,2-二苯基乙二胺与适当取代的邻羟基苯甲醛生成的希佛碱作为过渡金属Co(Ⅱ)、Ni(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)的配体合成的6种过渡金属-Salen配合物在NaOCl下均相催化苯乙烯不对称环氧化反应的效果。对环氧化反应进行控制性研究,我们发现环氧化反应与中心金属离子的相关性可能主要源于配体结构、金属离子的选择及二者结合而形成的配合物的空间构型。好的不对称环氧化反应催化剂要求中心金属离子具有适当的氧化还原电位,对底物烯烃因其取代基的大小,催化剂结构的空间构型应有好坏之分,我们得到的循环伏安数据及实验结果部分说明这一点。同时对手性镍(Ⅱ)-Salen及手性锰(Ⅲ)-Salen配合物的催化反应机理配合实验现象分别作出假设,都经过自由基历程,但却是截然不同的活性氧化物种,同时,由于起主要作用的不对称诱导因素不同,不对称诱导方向有异。对同一催化剂在不同pH值下起作用的活性氧化物种类别也可能不同。 展开更多
关键词 不对称合成 催化剂 氧化 苯乙烯 席夫碱
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龙脑基β-二酮铁配合物催化的苯乙烯类化合物的不对称环氧化反应 被引量:9
5
作者 程青芳 许兴友 +3 位作者 李树安 沙鸥 杨绪杰 尤田耙 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第18期1916-1920,共5页
合成了四个龙脑基β-二酮Fe(III)络合物,并用它来催化苯乙烯类化合物在氧气和2-乙基丁醛作用下的不对称环氧化反应.在25~30℃下,反应获得较高的化学产率,得到的手性环氧化合物的ee范围为47.5%~91.6%.考察了催化剂结构、底物结构、反... 合成了四个龙脑基β-二酮Fe(III)络合物,并用它来催化苯乙烯类化合物在氧气和2-乙基丁醛作用下的不对称环氧化反应.在25~30℃下,反应获得较高的化学产率,得到的手性环氧化合物的ee范围为47.5%~91.6%.考察了催化剂结构、底物结构、反应温度等因素对反应的化学产率和光学收率的影响. 展开更多
关键词 不对称氧化 苯乙烯 龙脑基β-二酮 Fe(Ⅲ)络合物
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新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化苯乙烯不对称环氧化反应 被引量:15
6
作者 包河彬 傅相锴 +2 位作者 白若飞 任文山 涂小波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期927-931,共5页
以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙... 以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙烯不对称环氧化为探针反应,初步考察了催化剂在不同氧源、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素下的催化性能.结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,转化率最高达到85%,选择性为90%,e.e.值为64%.固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂性质稳定,能循环使用6次. 展开更多
关键词 低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆 手性SALEN Mn(Ⅲ)催化剂 固载 不对称氧化
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β-环糊精存在下二氧杂环丙烷对苯乙烯的不对称环氧化 被引量:6
7
作者 邓芳 兰支利 +1 位作者 尹笃林 肖自胜 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第5期362-364,共3页
研究了在β环糊精的诱导作用下,丙酮与过氧硫酸氢钾原位产生高效的氧化剂———二甲基二氧杂环丙烷对苯乙烯的不对称环氧化。考察了β环糊精苯乙烯的摩尔比和pH等因素对环氧苯乙烷的产率及对映体过量率的影响。结果表明,水溶液中的β环... 研究了在β环糊精的诱导作用下,丙酮与过氧硫酸氢钾原位产生高效的氧化剂———二甲基二氧杂环丙烷对苯乙烯的不对称环氧化。考察了β环糊精苯乙烯的摩尔比和pH等因素对环氧苯乙烷的产率及对映体过量率的影响。结果表明,水溶液中的β环糊精无论是否溶解,它都能与苯乙烯形成较稳定的包合物,对反应部位产生立体识别作用。在β环糊精底物的摩尔比为31时,提高底物的浓度,可得到更多的产物,光学产率最高可达到29%。 展开更多
关键词 Β-糊精 不对称氧化 苯乙烯 仿生合成
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手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯反应 被引量:9
8
作者 何乐芹 赵继全 张雅然 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期688-690,共3页
合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓... 合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓冲液pH值为11.30,以CH2C l2为溶剂并加入1 mmol 4-苯基吡啶氧化物作轴向配体,0℃反应,苯乙烯转化率达100%,产物对映体过量值(ee)为42%。 展开更多
关键词 不对称氧化 SALEN Mn(Ⅲ)配合物 苯乙烯 NAOCL
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聚苯乙烯负载手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其对不对称环氧化反应的催化性能 被引量:3
9
作者 郭锋 赵继全 +1 位作者 张月成 冯磊 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第1期30-35,49,共7页
通过多步接枝法将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到聚苯乙烯树脂上。以NaClO为氧化剂,考察了该负载手性配合物对α-甲基苯乙烯、二氢化萘、Cis-β-甲基苯乙烯、苯乙烯等非官能团化烯烃不对称环氧化反应的催化性能。结果表明:负载后催化剂... 通过多步接枝法将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到聚苯乙烯树脂上。以NaClO为氧化剂,考察了该负载手性配合物对α-甲基苯乙烯、二氢化萘、Cis-β-甲基苯乙烯、苯乙烯等非官能团化烯烃不对称环氧化反应的催化性能。结果表明:负载后催化剂的催化活性和环氧化物的对映体过量值比负载前都有所降低,循环使用3次后出现明显的失活现象。 展开更多
关键词 苯乙烯 负载 Salen-Mn(Ⅲ)配合物 不对称氧化
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(d,d-二龙脑酰基甲烷)铁(Ⅲ)配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应 被引量:6
10
作者 程青芳 许兴友 尤田耙 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第4期291-295,共5页
从天然樟脑的衍生物出发,用二异丙氨基溴化镁作为缩合剂,在温和的条件下合成了手性配体d,d-二龙脑酰基甲烷,然后将其与FeCl3络合,首次制备了(d,d-二龙脑酰基甲烷)铁(Ⅲ)配合物.通过1HNMR,IR和元素分析对配合物的结构进行了表征,并用它... 从天然樟脑的衍生物出发,用二异丙氨基溴化镁作为缩合剂,在温和的条件下合成了手性配体d,d-二龙脑酰基甲烷,然后将其与FeCl3络合,首次制备了(d,d-二龙脑酰基甲烷)铁(Ⅲ)配合物.通过1HNMR,IR和元素分析对配合物的结构进行了表征,并用它来催化苯乙烯在空气作用下的不对称环氧化反应,主要得到了S-苯基环氧乙烷.考察了不同结构的醛、空气流量、催化剂用量和反应温度等因素对苯乙烯环氧化反应产物收率和光学ee值的影响.结果表明,当醛为2-乙基丁醛,空气流量为12ml/min,催化剂用量为2%和反应温度为30℃时,苯基环氧乙烷的收率和ee值最高,分别为89.7%和78.1%. 展开更多
关键词 苯乙烯 氧化 苯基氧乙烷 手性催化剂
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四氯苯基卟啉锰配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应 被引量:5
11
作者 祖凤华 刘彦钦 韩士田 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期184-186,共3页
Three complexes of tetrachlorophenylporphyrinatomanganese acetates have been synthesized and characterized by IR and UV spectra. The asymmetric epoxdation of styrene has been investigated by using these three complexe... Three complexes of tetrachlorophenylporphyrinatomanganese acetates have been synthesized and characterized by IR and UV spectra. The asymmetric epoxdation of styrene has been investigated by using these three complexes as catalysts, chiral quaternary ammonium salts as phase transfer catalysts, and quinine as chiral auxiliary, sodium hypochlorite as oxidant. The results showed that the structure of manganese porphyrins, the chiral auxiliaries and temperature of reaction affected the asymmetric induction. The best enantiomer excess reached 12 8%. 展开更多
关键词 苯乙烯 催化剂 不对称氧化 对映体过量 四氯苯基啉啉锰配合物
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新型非对称希夫碱铜催化苯乙烯环氧化研究 被引量:2
12
作者 胡春梅 卢荣 +2 位作者 黄金艳 朱路群 吕兴强 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2017年第10期62-66,78,共6页
主要是以NaClO为氧源,研究5种含有不同推拉电子效应的非对称Salen-Cu(Ⅱ)催化剂催化苯乙烯环氧化效果,通过考察反应底物与氧化剂的摩尔比、反应时间、反应温度、溶剂、催化剂用量、催化剂结构等因素对烯烃环氧化的影响,探索了催化剂应... 主要是以NaClO为氧源,研究5种含有不同推拉电子效应的非对称Salen-Cu(Ⅱ)催化剂催化苯乙烯环氧化效果,通过考察反应底物与氧化剂的摩尔比、反应时间、反应温度、溶剂、催化剂用量、催化剂结构等因素对烯烃环氧化的影响,探索了催化剂应用于苯乙烯环氧化的最佳工艺条件。实验结果表明:吸电子基团可提高催化活性有利于环氧化,而给电子基团降低催化活性,不利于环氧化。最佳反应条件为:配合物5用量为0.01 mmol时,苯乙烯/NaClO摩尔比为1∶4,反应时间为6 h,反应温度为50℃,溶剂为CH_3CN 3 mL,苯乙烯的转化率和环氧化苯乙烷选择性最高可达87%和31.9%。 展开更多
关键词 Salen-Cu(Ⅱ) 苯乙烯 氧化反应 NACLO
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不对称钴配合物的合成及其催化苯乙烯环氧化 被引量:1
13
作者 王小丽 陈星 +2 位作者 杨刚 邢卫红 徐南平 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第8期892-896,919,共6页
将合成的N-取代的吡啶-2-醛亚胺制备成2∶1型不对称吡啶亚胺钴(Ⅱ)配合物(CoL2n,n=1,2…6),并通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱、热重分析等对相关化合物进行表征。以分子氧为氧源,考察催化剂的种类、溶剂、反应温度、反应时间对... 将合成的N-取代的吡啶-2-醛亚胺制备成2∶1型不对称吡啶亚胺钴(Ⅱ)配合物(CoL2n,n=1,2…6),并通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱、热重分析等对相关化合物进行表征。以分子氧为氧源,考察催化剂的种类、溶剂、反应温度、反应时间对苯乙烯环氧化反应性能的影响。研究表明,配合物CoL42是最有效的催化剂;配合物中亚氨氮上取代基的供电子性和空间位阻有利于提高配合物的催化活性;在优化的反应条件下,苯乙烯的转化率达99.9%,环氧苯乙烷的选择性为62.4%。 展开更多
关键词 钴(Ⅱ)配合物 氧化 分子氧 苯乙烯 苯乙
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不对称铜配合物的合成、结构及其催化苯乙烯环氧化性能 被引量:1
14
作者 邓圣军 陈杰 +2 位作者 钱浩 林凌志 张宁 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2015年第10期1549-1553,共5页
在溶剂热条件下,利用α-酮戊二酸和2,2’-联吡啶(2,2’-bpy)与乙酸铜合成了配合物[Cu2(C2O4)(2,2’-bpy)2(NO3-)2(H2O)2],并对配合物进行了单晶结构,FT-IR,PXRD,TGA等表征。晶体结构测定表明,该配合物属单斜晶系,P21/n空间群,配体为草酸... 在溶剂热条件下,利用α-酮戊二酸和2,2’-联吡啶(2,2’-bpy)与乙酸铜合成了配合物[Cu2(C2O4)(2,2’-bpy)2(NO3-)2(H2O)2],并对配合物进行了单晶结构,FT-IR,PXRD,TGA等表征。晶体结构测定表明,该配合物属单斜晶系,P21/n空间群,配体为草酸和2,2’-bpy。分子间通过氢键和π…π作用形成三维超分子结构。考察了配合物催化苯乙烯环氧化的催化性能。结果表明:在80°C,6 h时,苯乙烯转化率为47.2%,环氧苯乙烷的选择性达到43.6%。此外,催化剂能连续使用2次而活性没有明显下降。 展开更多
关键词 铜配合物 苯乙烯氧化 苯乙
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苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆固载手性Mn~Ⅲ(Salen)及其催化苯乙烯环氧化(英文) 被引量:1
15
作者 邹晓川 石开云 +6 位作者 王存 王跃 邓朝芳 任彦荣 王贵凤 谭脂文 傅相锴 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第9期1585-1595,共11页
制备了一系列通过苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆(ZPS-IPPA)轴向固载手性MnⅢ(Salen)催化剂,并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明:苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响,相比邻位取代基为-H和-CH3,取... 制备了一系列通过苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆(ZPS-IPPA)轴向固载手性MnⅢ(Salen)催化剂,并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明:苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响,相比邻位取代基为-H和-CH3,取代基为t-Bu基团时,催化剂能够提供更高水平的对映选择性。同时,比较了两种长度几乎一致的链接手臂(-NH-C6H4-NH-,-O-C6H4-O-),结果表明:在没有轴向助剂N-甲基玛琳氮氧化物(NMO)参与下,在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中,链接手臂-O-C6H4-O-比-NH-C6H4-NH-更有利于取得优异的催化效果。制备的非均相催化剂重复使用5次后催化活性与对映选择性没有明显的变化。 展开更多
关键词 聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆 手性MnⅢ(Salen)催化剂 苯氧链接手臂 苯乙烯的不对称环氧化
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手性Salen Mn(Ⅲ)配合物的制备及其催化苯乙烯不对称环氧化的性能
16
作者 何乐芹 赵继全 +2 位作者 张雅然 焦永杰 刘艳华 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期215-217,共3页
利用(R,R)-环己二胺和5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛合成了新型手性Salen配体(R,R)-双(5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛)-环己烷-1,2-二胺.利用此配体制备了Salen Mn(Ⅲ)配合物并以NaOCl和m-CPBA为氧源考察Salen Mn(Ⅲ)配合物催化苯乙烯不对称环氧... 利用(R,R)-环己二胺和5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛合成了新型手性Salen配体(R,R)-双(5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛)-环己烷-1,2-二胺.利用此配体制备了Salen Mn(Ⅲ)配合物并以NaOCl和m-CPBA为氧源考察Salen Mn(Ⅲ)配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的性能. 展开更多
关键词 不对称氧化 SALEN Mn(Ⅲ)配合物 苯乙烯 次氯酸钠
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金属卟啉催化苯乙烯不对称环氧化反应的研究 被引量:1
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作者 王亚军 吕自学 《湖州师范学院学报》 2004年第1期57-59,共3页
以3种简单卟啉配合物为催化剂,以手性季铵盐为手性相转移催化剂,以NaClO为氧化剂,研究了三种不同取代基卟啉锰配合物、不同手性相转移催化剂及反应温度对催化苯乙烯不对称环氧化对映选择性的影响.结果表明:在苯乙烯的不对称环氧化反应中... 以3种简单卟啉配合物为催化剂,以手性季铵盐为手性相转移催化剂,以NaClO为氧化剂,研究了三种不同取代基卟啉锰配合物、不同手性相转移催化剂及反应温度对催化苯乙烯不对称环氧化对映选择性的影响.结果表明:在苯乙烯的不对称环氧化反应中,以氯化苄基奎宁为手性相转移催化剂,催化剂四(4-氯苯基)卟啉锰不对称诱导作用优于另外两种,在反应温度为-5℃时,ee值可达到7.5%. 展开更多
关键词 金属卟啉 催化剂 不对称氧化 对映体过量
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有机溶剂/缓冲液双相体系中绿豆环氧化物水解酶催化环氧苯乙烯不对称水解反应 被引量:6
18
作者 陈文静 娄文勇 +1 位作者 王晓婷 宗敏华 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第9期1557-1563,共7页
研究了有机溶剂/缓冲液双相体系中绿豆环氧化物水解酶高立体选择性地催化外消旋环氧苯乙烯水解生成(R)-苯基乙二醇反应.结果表明,与单水相反应体系相比,有机溶剂/缓冲液双相反应体系不仅有效地抑制环氧苯乙烯的非酶水解反应,而且明显提... 研究了有机溶剂/缓冲液双相体系中绿豆环氧化物水解酶高立体选择性地催化外消旋环氧苯乙烯水解生成(R)-苯基乙二醇反应.结果表明,与单水相反应体系相比,有机溶剂/缓冲液双相反应体系不仅有效地抑制环氧苯乙烯的非酶水解反应,而且明显提高底物的浓度,产物的收率和ee值更高.在所考察的不同有机溶剂中,正己烷不仅能较好地溶解底物,而且对酶的毒性较小,从而导致反应的初速率较快,产物的收率和ee值较高,是最适宜有机相.在两相体积比(正己烷/缓冲液)为1:1,底物浓度为20mmol/L,缓冲液pH=6.5以及35oC的最适反应条件下,反应的初速率、产物的收率和ee值分别为5.42mmol/(L·h),49.2%和94.3%. 展开更多
关键词 绿豆氧化物水解酶 苯乙烯 (R)-苯基乙二醇 有机溶剂/缓冲液双相体系 不对称水解
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胺化聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆轴向负载手性salen Mn(Ⅲ)的制备及其对α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应的催化
19
作者 陈俊显 傅相锴 +3 位作者 申红胜 涂小波 龚必伟 邹晓川 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第10期1174-1179,共6页
以聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为载体,通过对载体进行氯甲基化、胺化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新的固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂。采用FTIR、DRUV-Vis、XPS、SEM、TEM等测试技术对催化剂进行表征。... 以聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为载体,通过对载体进行氯甲基化、胺化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新的固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂。采用FTIR、DRUV-Vis、XPS、SEM、TEM等测试技术对催化剂进行表征。以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了固载催化剂对α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应的催化性能。结果表明,固载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂略低,但对映体选择性明显提高。在NaClO/PPNO氧化剂体系中0℃反应24h,α-甲基苯乙烯环氧化反应的转化率达68%,对映选择性e.e.值达99%,循环使用8次后催化效果无明显降低。 展开更多
关键词 聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA) 手性SalenMn(Ⅲ) 轴向固载催化剂 不对称氧化 Α-甲基苯乙烯
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手性铜(Ⅱ)-席夫碱配合物催化苯乙烯不对称环丙烷化反应 被引量:41
20
作者 仇敏 刘国生 +3 位作者 姚小泉 郭明彦 潘桂芝 郑卓 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第1期77-80,共4页
Twelve chiral copper(Ⅱ) Schiff base complexes, derived from (R) (+) 2 amino 1,1 diaryl 1 propanol with substituted salicylaldehydes, were examined as a catalyst for asymmetric cyclopropanation of styrene with ethyl d... Twelve chiral copper(Ⅱ) Schiff base complexes, derived from (R) (+) 2 amino 1,1 diaryl 1 propanol with substituted salicylaldehydes, were examined as a catalyst for asymmetric cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate. It was found that the substituents at 3 and 5 positions of salicylaldehyde in the ligands had great effects on catalytic activity and enantioselectivity of the catalyst. The complex with strong electron withdrawing group (NO 2) at 5 position and the smallest stereo hinder (H) at 3 position of salicylaldehyde showed highly catalytic activity and enantioselectivity, up to ee =87 4% for trans and ee =82 8% for cis isomers respectively, and the ratio 39/61 of cis to trans isomers was obtained at 40 ℃ with 1,2 dichloroethane as solvent. 展开更多
关键词 手性铜-席夫碱配合物 不对称催化 苯乙烯 丙烷化 手性催化剂
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