液体顶空-气相色谱法测定食品接触苯乙烯聚合物中单体及溶剂残留

提出了液体顶空-气相色谱法测定食品接触苯乙烯聚合物中残留单体及溶剂的方法。采用N,N-二甲基乙酰胺溶解聚合物,使其中残留单体及溶剂完全释放,并在优化的工作条件下,以基体匹配校正法绘制工作曲线,有效消除基质效应。7种分析物检出限(3S/N)在0.2～4.1mg.kg-1之间。测得方法的回收率在93.2%～103.2%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.1%～5.6%之间。

同位素稀释质谱法在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物标准物质汞定值中的应用

为应对欧盟的RoHS指令,中日韩三国建立了标准物质联合定值工作机制。文章系统介绍第一次联合定值合作中应用同位素稀释质谱法(IDMS)为日本丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)塑料标准物质中汞定值的方法。首先利用MC-ICP-MS准确测量了202Hg稀释剂、国家标准物质和ABS塑料中汞的全丰度,然后采用国家标准物质标定202Hg稀释剂的浓度,最后利用IDMS测定ABS塑料中汞的浓度。为消除汞的记忆效应,采用5μg/g的Au(2%硝酸溶液)清洗1 min,而后用5μg/g的EDTA清洗2 min的程序。实验结果验证了实验室的测量能力,首次联合定值为下阶段工作奠定了技术基础。

负载钛-三异丁基铝体系催化苯乙烯聚合——Ⅰ．聚合条件对苯乙烯聚合的影响

考察了负载钛(简称Ti)-三异丁基铝(简称Al)催化体系聚合条件对苯乙烯(St)聚合的影响实验表明：随着n(Al)/n(Ti)的增加,催化剂效率先升高后降低,最高为12kg/(mol·h)。随着聚合温度升高,催化剂效率逐渐升高,但增幅逐渐减缓。最佳聚合条件：St初始浓度为5mol/L,Ti浓度为1.3mmol/L,n(Al)/n(Ti)为30,聚合温度为60℃；同时,聚合物的相对分子质量和全同立构含量均随n(Al)/n(Ti)和聚合温度升高而降低,全同立构含量可通过调节n(Al)/n(Ti),使之在40.4%～90.0%。

Winsor-I型多相微乳液中苯乙烯聚合

在烷基葡萄糖苷(APG)/苯乙烯/水三元体系形成的Winsor-Ⅰ型多相微乳液介质中,通过聚合制得了粒径在35～40nm的单分散聚苯乙烯小球,研究了温度、引发剂类型、引发剂浓度以及单体浓度对产物粒径和分子量的影响.结果表明温度在60～70℃,K2S2O8为引发剂的条件下单分散聚苯乙烯颗粒具有较小粒径(35～40nm),引发剂和单体浓度对粒径的影响很小.

介孔SiO_2球负载镍配合物催化苯乙烯聚合

介孔SiO_2球与三齿镍配合物通过偶联反应制备了一种新型负载镍系催化剂,通过红外光谱、粉末衍射、扫描电镜等进行了表征。在三甲基铝的活化下,制备的负载型催化剂对苯乙烯聚合反应表现出中等催化活性。所得聚合产物经凝胶色谱、红外光谱、核磁共振谱等进行了表征,结果表明,所得聚苯乙烯为无规聚苯乙烯,分子量中等(Mn^104)。

抽提蒸馏过程中苯乙烯聚合机理的研究

通过GCMS和FT-ICR MS方法分析了苯乙烯聚合物中低聚物及高聚物的组成和结构,讨论了抽提蒸馏过程中苯乙烯聚合的机理。研究结果表明:在抽提蒸馏过程中引起苯乙烯聚合的机理有自由基引发和热引发两种,其中热引发的几率较大;在链引发阶段,1,3,5-三苯基环己烷参与了生成乙苯基自由基的反应,而且抽提原料中的乙苯也参与了苯乙烯聚合的链转移反应。

一种新型的苯乙烯聚合工艺

Sulzer兄弟、大日本油墨及化学品(Dainippon Ink & Chem., DIC)、住友化学(Sumitomo Chem.)三家公司联合开发了一种苯乙烯聚合工艺,称作SDS工艺,可用以生产通用级聚苯乙烯(GPPS)及高抗冲级聚苯乙烯(HIPS)。1988年8月,DIC在日本四日市一套3万t/a

苯乙烯聚合反应热失控及其紧急抑制的数值模拟

为实现对反应热失控行为的在线监控与紧急抑制,采用计算流体力学方法(CFD)结合苯乙烯热引发本体聚合反应的热动力学模型,建立苯乙烯热聚合反应的三维非稳态模型,并对该反应体系热点分布及发展历程进行研究,分析冷却稀释剂注入位置对反应热失控的抑制效果及热点消除的影响规律。结果表明:随着苯乙烯聚合反应的进行,物料黏度迅速增加,减缓了远离搅拌桨区域内物料的对流传热,造成该区域内热点集聚。反应抑制方面,在桨叶区注入冷却稀释剂时反应器内平均温度最低,而在热点集聚区域注入可以更加有效地控制热点的形成,减缓失控速率。研究通过反应器内温度分布与系统散度判据相结合的方法,为反应器传感器的优化布置、热失控反应的预防与控制提供了理论依据。

苯乙烯聚合反应过程的灰箱建模

针对结构部分已知且参数未知的一类工业反应过程的建模问题,以苯乙烯聚合反应过程为背景展开研究。在该反应过程中,反应机理已知,包含链引发反应、链增长反应、链转移反应以及链终止反应等,而其中各基元反应中的反应速率方程的结构及参数不甚明了。针对此类问题,提出将已知的机理部分构建白箱模型,将未知的反应速率部分构建神经网络黑箱模型,并将黑箱模型与白箱模型连接构成整个反应过程的灰箱模型。该方法通过实验的验证,证明了其实用性及有效性。

二叔丁基环戊二烯基钐、镱衍生物的合成及其催化苯乙烯聚合

本文利用钠还原(t-BuCp)_2LnCl(Ln=Sm,Yb)的反应分离得到了2个新的二价有机配合物(t-BuCp)_2Yb·2THF及(t-BuCp)_2Sm·DME。这两个配合物经真空脱溶剂可得到非溶剂化的(t-BuCp)_2YB和(t-BuCp)_2Sm。上面四种配合物能引发苯乙烯聚合,催化活性与配合物的结构、中心离子的性质、催化剂用量及聚合温度等因素有关,所得聚苯乙烯是无规的。

氯铝酸盐离子液体催化焦化二甲苯中苯乙烯聚合反应

通过正交试验,考察盐酸三乙胺-三氯化铝离子液体对焦化二甲苯中苯乙烯转化率的影响。最佳反应条件为离子液体与焦化二甲苯质量比3:100、反应温度≤70℃、反应时间不超过30 min、盐酸三乙胺与三氯化铝物质的量比1:2.0。考察盐酸三乙胺与三氯化铝物质的量比及重复使用对焦化二甲苯中苯乙烯转化率的影响。焦化二甲苯中含有二甲基噻吩,是使催化剂失活的因素之一。

抽提蒸馏过程中苯乙烯聚合机理研究

文章综合应用了GC-MS以及FT-ICR MS的方法来对苯乙烯聚合物中不同成分聚合物的具体组成以及结构进行大致的讨论,进一步提出抽提蒸馏过程中苯乙烯聚合时发生的反应以及其反应机理。经过试验验证发现,抽提蒸馏过程中苯乙烯聚合的机理主要是两个方面,一方面是自由基引发,另一方面则是热引发,其中热引发发生的概率较大,也是占比更大的反应。在链引发的过程中三苯基环己烷参与了生成自由基的反应过程,与此同时抽提蒸馏中应用到的乙苯材料也在苯乙烯聚合的过程中表现出一定的作用。

苯乙烯聚合紧急泄放动态模拟与工程优化

针对苯乙烯聚合飞温泄放无完善理论模型、经验公式计算不准确问题,构建了苯乙烯聚合反应紧急泄放理论模型,通过动态模拟软件DYNSIM模拟火灾和聚合反应飞温对苯乙烯系统泄放的影响。结果表明,对于火灾引发苯乙烯紧急泄放,理论模型能够准确计算泄放量,并通过动态模拟及防火保温措施有效降低总体泄放量,合理构建优化安全泄放管网,提高工业生产经济性。

基于国产控制系统的苯乙烯聚合温度控制策略研究与实现

介绍可发性聚苯乙烯的生产工艺与温控要求,结合国产Web Field系列DCS系统的组态软件功能,阐述温度控制策略的方案设计与控制参数设置界面,现场实际投运表明,实际控制效果优良。

基于本质安全的微反应器中苯乙烯聚合的数值模拟

重大化工事故往往是由多米诺效应引发的一连串故障而导致的。为实现苯乙烯聚合反应的本质安全,采用本质安全设计原则,设计了T型微反应器以替换传统釜式反应器。先通过计算流体力学(CFD)方法建立了三维稳态模型,再通过UDF(User Defined Functions)添加组分输运方程源项和能量方程源项,对苯乙烯自由基聚合反应进行了数值模拟,研究在微尺度条件下,反应温度、混合反应管道长度及形状对反应结果的影响。结果表明:由于微反应器可提高传热传质效率,在一定范围内反应温度可以控制在3 K以内;反应管道由0.15 m增长至1.5 m后,转化率可提高2倍左右;0.15 m直管形状改进为螺旋状后,转化率可至少提升4%。

含环戊二烯络铁基团苯乙烯聚合物的合成和表征

介绍了含环戊二烯络铁基团苯乙烯聚合物的合成,并用核磁共振仪、红外光谱仪、差热分析仪对该类聚合物的结构、性质进行了研究和表征。实验表明:在丙酮溶剂中,以偶氮二异丁腈为引发剂,含环戊二烯络铁基团苯乙烯在（60±5）℃进行均聚或与甲基苯乙烯共聚收率高。用凝胶色谱仪分析,聚合物分子量较大,分子量分布范围（PDI）小于3.0。

适用于聚烯烃和苯乙烯聚合物的新型通用阻燃剂

十溴二苯醚是一种高效、通用的阻燃剂，被广泛应用于电子、电线和电缆、保温、纺织、交通及其它领域。但由于欧洲和美国对其使用施加种种限制，再加上美国主要制造商主动停止生产和销售，十溴二苯醚正迅速被淘汰。

适用于聚烯烃和苯乙烯聚合物的新型通用阻燃剂Emerald 1000

十溴二苯醚（decaBDE）是一种高效、通用的阻燃剂，几十年来被广泛地应用于电子、电线和电缆、保温、纺织、交通及其他领域。但是，由于欧洲和美国对其使用施加了种种限制，再加上美国主要制造商主动停止生产和销售这种产品，十溴二苯醚正迅速被淘汰。

使用国产阻聚剂使苯乙烯聚合物生成量下降38％

中国石油化工股份有限公司齐鲁石化分公司塑料厂200kt／a苯乙烯装置使用国产新型环保高效阻聚剂后，苯乙烯精馏塔釜中的聚合物生成量下降了38％，苯乙烯收率提高了1．5％。