一种氰基二苯乙烯衍生物的合成与应用研究

本文设计、合成了一种新型氰基二苯乙烯衍生物有机发光材料(2e),并对其进行了表征;测试了其光学性质、聚集诱导发光(AIE)效应、溶剂效应及对酸/碱刺激的荧光响应;探索了其在酸/碱指示器及发光二极管(LED)方面的应用。结果表明:2e的溶液和固体均能发出荧光;2e的颜色及荧光发射波长/强度对酸/碱刺激具有可逆的响应,可作为酸/碱的荧光传感器;此外,基于2e理想的固态荧光发射特性,它还可应用于发光二极管。

吸电子基修饰双键的二苯乙烯衍生物的合成及其生物活性综述

二苯乙烯类化合物广泛存在于自然界,有着丰富的药理活性,但是它们的生物利用率低,难以从自然界中大量获取,因此需要化学手段人工合成。通过不同基团对二苯乙烯骨架上芳基和双键的修饰可以得到不同活性的二苯乙烯衍生物。本文对近年来各种吸电子基团对二苯乙烯骨架上双键修饰的衍生物的合成方法及其生物活性进行了综述。

1,3方酸嵌入对称二苯乙烯衍生物的三阶非线性光学性质的理论研究

以量子化学PM3优化构型为基础 ,利用INDO/CI方法研究系列嵌入 1 ,3方酸的对称二苯乙烯衍生物的电子光谱 .并利用INDO/CI-SOS方法计算系列化合物的三阶非线性光学系数γ( -ω ;ω ,-ω ,ω)和γ( 0 ;0 ,0 ,0 )值 ,探讨了γ和分子结构之间的关系 .理论计算结果表明 ,在双推电子基团取代二苯乙烯衍生物中适当地嵌入方酸 ,可使其三阶非线性光学系数有所增加 。

对称二苯乙烯衍生物非共振三阶非线性光学性质理论研究

采用PM3,INDO/CI理论方法,系统研究了对称二苯乙烯系列衍生物的几何构型及电子光谱,计算结果与实验值基本吻合.在此基础上用完全态求和公式计算了分子的非共振三阶非线性光学系数,并从微观上探讨了不同分子结构的电子离域作用对材料三阶非线性光学性质的影响.

具有聚集诱导发光效应的咔唑基三苯乙烯衍生物单体及聚合物

合成了一类新的咔唑基三苯乙烯衍生物单体及其聚合物.利用示差扫描量热法(DSC)、热重分析法(TGA)、紫外可见分光光度法和荧光分光光度法等对单体和聚合物的性能进行了初步的表征.实验结果表明,该单体和聚合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg),分别为210℃和229℃;单体和聚合物均具有很高的热稳定性,热失重5%的温度分别为466℃和467℃;单体具有明显的聚集诱导发光性能(AIE),而聚合物则具有聚集诱导增强发光性能(AIEE);所合成的单体和聚合物有望在OLED器件以及化学传感器上得到应用.

二苯乙烯衍生物和二噻吩并噻吩衍生物的双光子吸收截面的理论研究

用AM1和INDO/CI理论方法,系统研究了二苯乙烯衍生物和二噻吩并噻吩衍生物的结构和电子光谱.在正确的UV-vis光谱基础上,预测了双光子吸收峰的位置.用完全态求和(SOS)公式计算了三阶非线性光学系数及双光子吸收截面,并从微观上探讨了不同骨架以及不同取代基对双光子吸收截面的影响.

二苯乙烯衍生物的制备及结构-光学性能关系的研究

有机共轭材料由于在电子、非线性光学和发光领域具有广泛应用,引起人们广泛兴趣。苯乙烯衍生物是一类重要的有机共轭化合物。文章采用相转移Wittig反应和钯催化Heck反应合成了三种不同取代基二苯乙烯衍生物。研究了分子结构与电子吸收光谱和材料发光性能关系。同没有取代基的化合物3a相比(电子最大吸收峰波长358nm),化合物3c中CH3取代导致电子吸收光谱轻微红移到356nm,硝基取代的化合物3b呈现出更大的吸收光谱红移现象,电子吸收最大峰红移到388nm。同时发现:CH3取代的化合物3c产生荧光发射峰在414nm,同没有取代基的化合物3a相比,荧光发射强度明显增强;相反具有吸电子NO2取代基的化合物3b荧光发射峰位于525nm,荧光发射强度明显减弱。可见二苯乙烯分子中取代基结构对分子光学性能产生重要影响。这为发光材料的分子设计提供新的思路。

对位取代二苯乙烯衍生物的合成和非线性光学性质

合成了反式 4 [N (乙氧基羰基 4″ 硝基苯基 ) N′ 乙基氨基 ] 4′ (二甲基氨基 )二苯乙烯 (DMANHAS)和三个新有机化合物 .用核磁、红外以及元素分析进行了表征 .测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱和双光子荧光光谱 .在 80 0nm的飞秒脉冲激光激发下 ,反式 4 (N 羟乙基 N′ 乙基氨基 ) 4′ (二甲基氨基 )二苯乙烯 (DMAHAS)和反式 4 (N 羟乙基 N′ 乙基氨基 ) 4′ (二乙基氨基 )二苯乙烯 (DEAHAS)均发出较强的蓝紫色上转换荧光 ,荧光峰分别位于 43 6和 44 0nm ,而DMANHAS和反式 4 [N (乙氧基羰基 4″ 硝基苯基 ) N′ 乙基氨基 ] 4′ (二乙基氨基 )二苯乙烯 (DEANHAS)

二苯乙烯衍生物的合成及抗肿瘤活性

以甲氧基取代的4’-氨基二苯乙烯与4-溴甲基-5-甲基-1,3-二氧杂环戊烯-2-酮为原料,通过亲核取代反应合成得到了4种新的二苯乙烯衍生物。这些化合物的结构经NMR、IR和元素分析确定。以HeLa、SMMC-7721、BGC-823和A549为受试细胞株,用MTT法测试了这4种化合物的抗肿瘤活性。测试结果表明,这些化合物具有一定的抗肿瘤活性。

(E)-4-桂皮酰氧基苯乙烯衍生物的合成及抗炎活性

设计合成了１０ 个（ Ｅ）３甲氧基４桂皮酰氧基苯乙烯侧链衍生物．其中９ 个目标物未见文献报道．体内药理筛选结果表明，部分目标化合物具有不同程度的抗炎活性．并对侧链α碳取代的结构与活性间的关系进行了初步分析．

不同类型二苯乙烯衍生物双光子吸收截面的理论研究

用AM1和INDO/CI理论方法,系统研究了不同类型二苯乙烯衍生物(D-π-D,A-π-A,D-π-A)的结构和电子光谱.在正确的UV-vis光谱基础上,预测了双光子吸收峰的位置.用SOS公式计算了三阶非线性光学系数及双光子吸收截面,并从微观上探讨了不同取代基对双光子吸收截面的影响.

不对称二苯乙烯衍生物DMAEAS的合成和光学性质

Trans-4-(Dimethylamino)-4′-(diethylamino) stilbene(DMAEAS) has been synthesized and characterized by 1H NMR, IR and elemental analysis. The UV spectrum of the compound has been recorded. The single photon fluorescence spectrum of the compound under 370 nm excitation shows the presence of two bands at 420 nm and 438 nm, respectively.

功能化烯胺的合成(Ⅳ):醋酸钠快速促进β,β-二氰基苯乙烯衍生物与NBS反应转变成相应的烯胺

建立了由缺电子烯烃(β,β-二氰基苯乙烯衍生物)与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应快速转变成功能化烯胺的新方法.缺电子烯烃在N,N-二甲基酰胺(DMF)溶剂中,在NaOAc促进下与NBS反应,可快速转变成相应的烯胺.在优化的条件下,考察了12种β,β-二氰基苯乙烯衍生物与NBS的反应情况,各种β,β-二氰基苯乙烯衍生物均能转变成相应的烯胺,证明该方法具有广泛的适应性.该方法操作简单,反应条件温和,反应收率高(最高收率可达98%).所用催化剂易得、稳定,价格低廉,并且反应具有高度的区域选择性,为合成功能化烯胺提供了一个有效途径.所有产物结构均经过核磁共振波谱和高分辨率质谱确证.

双光子吸收材料二苯乙烯衍生物的合成及光谱性质

设计、合成并用红外光谱、1HNMR、元素分析表征了三种用于双光子吸收材料的二苯乙烯衍生物，4，4＇-双（二苯氨基一反式一苯乙烯基）联苯（BPSBP），4，4＇-双（二乙氨基一反式一苯乙烯基）联苯（BESBP）和4，4，-双（9一咔唑基一反式一苯乙烯基）联苯（BCSBP）。实验结果表明三者最强的单光子吸收出现在350-400nm之间，且单光子吸收和荧光光谱中表现出明显的溶剂化显色效应，揭示了分子内对称电荷转移的本质，双光子荧光光谱则揭示了单光子和双光子吸收具有相同的发射机理。利用双光子上转换荧光法测试发现，三种双光子吸收材料在800nm飞秒激光的激发下具有较大的吸收截面，分别为892，617和483GM，这表明在双光子领域有潜在的应用价值。

新型蓝色电致发光材料——联苯乙烯衍生物的合成及发光性质研究

首次合成了一种新型的蓝色电致发光材料———联苯乙烯衍生物 4,4′ 双 [2 ,2 (1 萘基 ,苯基 ) ]苯乙烯基 ) 1,1′ 联苯(NPVBi) ,由于材料有较高的玻璃化转变温度 ,使它具有较好的热稳定性。制备了结构为ITO/TPD/NPVBi/Alq/LiF/Al的电致发光器件 ,研究了其电致发光性质 ,得到了色纯度较好的蓝色发光。特别是器件在不同的工作电流下 ,色坐标基本不变 ,色度相当稳定。研究表明NPVBi有望成为一种良好的蓝色发光材料。

钯催化Heck反应制备长共轭生色二苯乙烯衍生物

采用Heck反应合成出6个带有不同推拉电子基团的二苯乙烯衍生物，产率68％～84％。研究了反应物分子结构对Heck偶联反应的影响，对实验条件进行了优化并探讨了其反应机理。结果表明，反应温度120℃，溶剂DMF和Et3N体积比为2：1时可以获得较高产率。同时我们还发现，不同的反应物结构对Heck反应产率的影响较大，随着反应物中双键的电子云密度的降低（对甲基苯乙烯〉苯乙烯〉4-乙烯吡啶），反应产率依次降低；芳卤的反应活性表现为：NO2-Ar-Br〉H—Ar—Br〉CH3-Ar—Br。

新型四苯乙烯衍生物的合成

以4-溴二苯甲酮为起始原料,利用Mc Murry等反应构筑分子骨架,设计并合成了3个新型四苯乙烯衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR,EI-MS和元素分析表征。

紫外光照下C_(60)与聚苯乙烯直接反应合成C_(60)-聚苯乙烯衍生物及电子自旋共振(ESR)研究

在室温 ,紫外光照下溶液相中C60 与聚苯乙烯的直接反应合成得聚苯乙烯的C60 加合物 .衍生物中C60 的含量可由C60的投料比来控制 .得到的产物经UV Vis ,FTIR ,GPC ,TGA及DSC等波谱表征 ,测得产物的分子量比母体聚苯乙烯的分子量稍高 .对溶液相的反应进行了现场的ESR研究 ,得到强的PSC-·60 的自由基信号 ,g值为 2 .0 0 2 4.同时对C60 和聚苯乙烯混合物固相体系的光照反应进行了ESR测试 .结果表明在反应过程中及最终产物中均存在稳定的C60 高分子链烃基自由基阴离子RC-·60 .

一种新型苯乙烯衍生物的光致发光与电致发光(英文)

对一种新型苯乙烯衍生物的光致发光和电致发光进行了研究．１－９－蒽基－４－氯甲基－２，５－二甲氧基苯的溶液随浓度的增大，其单体荧光逐渐减弱而激基复合物发光逐渐增强．在薄膜状态只有激基复合物荧光，表明在溶液和薄膜状态下均存在单体向激基复合物的能量转移过程，且分子间距离越近，能量转移效率越高，以该化合物制成的单层二极管器件，其电致发光光谱随电压增强从激基复合物发光逐渐转变为激子复合发光．

给体和受体取代的苯乙烯衍生物的π-π相互作用

具有电子给体(D)和电子受体的给-受体(D-π-A)分子, 由于在光诱导下可以产生分子内电荷转移(ICT)激发态, 可作为非线性光学和光电转换等材料[1,2]. D-π-A分子由于共轭体系一端是推电子取代基, 另一端是吸电子取代基, 所以其HOMO能级较高, LUMO能级较低[3,4], 在基态容易发生HOMO-LUMO非定域化作用(π-π相互作用). 为进一步研究不同取代基对π-π相互作用的影响, 我们设计合成了以不同长度烷基链的氨基[(CH3)2N, (C12H25)2N, (C18H37)2N]作为给体、弱的受体吡啶基和强的受体吡啶盐基取代的6种苯乙烯衍生物, 利用稳态电子光谱研究了这些给-受体分子的聚集行为. 结果发现, D-π-A分子除了ICT激发态的特殊电荷分离功能外, 在基态有很强的聚集作用.