Ni/γ-Al_(2)O_(3)催化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢

以γ-Al_(2)O_(3)为原料、碳酸铵为沉淀剂,采用沉积-沉淀法制备了Ni/γ-Al_(2)O_(3)催化剂,将其应用于苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物催化加氢。通过XRD、TEM、XPS、1HNMR和DSC对催化剂和产物进行了表征。考察了载体种类、Ni理论负载量(以载体质量为基准,下同)、反应条件对SIS加氢反应的影响。结果表明,以γ-Al_(2)O_(3)为载体并负载10%的Ni为催化剂、环己烷为溶剂、反应温度为140℃、反应压力为1MPa、反应时间3.0 h的条件下,催化剂具有最优活性,聚异戊二烯嵌段加氢度达到85%,副反应苯环的加氢度<10%。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物/橡胶粉/碳九石油树脂复合改性高黏沥青的黏附性

为了改善高黏改性沥青与集料之间的黏附性,制备了基于碳九石油树脂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和橡胶粉的高黏改性沥青(HVAM-2),采用滴定法测定了其与集料之间的接触角并计算出黏附功。通过冻融劈裂试验、浸水飞散试验和汉堡车辙试验进一步验证了HVAM-2混合料的黏附性。结果表明,碳九石油树脂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和橡胶粉三种材料在沥青中形成的网格结构能够大幅度提高沥青的黏附性,有效改善沥青与集料之间的黏接能力;相比于基质沥青,HVAM-2的黏附功提高了72.9%,且HVAM-2沥青混合料具有良好的水稳定性。

用核磁共振氢谱分析氢化苯乙烯-共轭二烯烃嵌段共聚物的苯环加氢度

采用核磁共振氢谱测定了苯乙烯-共轭二烯烃嵌段共聚物及其加氢反应产物氢化苯乙烯-共轭二烯烃嵌段共聚物(HSBC)的微观结构和组成,计算了HSBC的苯环加氢度,并与紫外光谱法的计算结果进行对比分析。结果表明,与紫外光谱法相比,核磁共振氢谱法具有步骤简单、快捷高效等优势,由其计算所得HSBC的苯环加氢度与紫外光谱法计算结果具有较好的一致性。

茂钛催化剂苯乙烯/1-丁烯嵌段共聚物的合成与表征

用 η5 五甲基环戊二烯基三苄氧基钛 /改性甲基铝氧烷 (Cp Ti(OBz) 3/mMAO)催化剂对苯乙烯 / 1 丁烯嵌段共聚合进行了研究 .考察了外加三异丁基铝 (TIBA) ,1 丁烯预聚合时间及苯乙烯浓度对聚合结果的影响 .发现外加TIBA的量对催化活性的影响存在峰值 ,[TIBA]=2 6mmol/L时催化活性最大 ,达到 12 2kgP/gTih ;催化活性随 1 丁烯预聚时间延长而降低 ;苯乙烯的浓度较低时 ,催化活性随其浓度增大而增大 ,但当苯乙烯的浓度大于 4 18mol/L时 ,催化活性变化不明显 .对嵌段共聚物用丁酮 ,四氢呋喃和氯仿连续萃取分离 ,四氢呋喃和氯仿中的可溶级份是嵌段共聚物sPS b PB ,占共聚合产物的 2 1 0～ 41 3wt % .对嵌段共聚物用13C NMR ,DSC 。

顺丁烯二酸钾基(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物离聚体的力学性能及其应用

用环氧化（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯）嵌段共聚物（SBS）开环反应合成了含顺丁烯二酸钾基的SBS离聚体,考察了离子基团不同含量对含顺丁烯二酸钾基的SBS离聚体力学性能的影响,研究了离聚体/聚丙烯（PP）共混物的力学性能和耐溶剂性能,以及离聚体对氯醇橡胶（CHR）/SBS共混物的增容效果。结果表明,该离聚体呈现热塑性弹性体行为;随着离子基团含量的增加,离聚体的拉伸强度及扯断伸长率增大,但当离子基团含量超过1.69mmol/g时,离聚体的力学性能又有所下降,离子基团最佳含量为1.23～1.69mmol/g;该离聚体与PP共混,在拉伸强度方面呈现协同效应;离聚体作为增容剂提高了SBS与CHR的相容性,当离聚体质量分数为3%时,力学性能达到最佳,共混物的耐溶剂性能也得到了改善。

苯乙烯-乙烯／丁烯嵌段共聚物的二维核磁方法

利用二维核磁方法对苯乙烯-乙烯/丁烯嵌段共聚物的链段微结构进行了定性。利用普通一维1H和13C核磁得到了共聚物分子的基本结构信息;利用1H-1H-COSY二维核磁确定了共聚物中同核氢质子之间的偶合关系;利用13C-1H-HSQC和13C-1H-HMBC二维核磁确定了共聚物异核碳氢原子的单键相关性,明确了直接相连接的C-H化学位移,为微结构的确定提供了依据。归属了苯乙烯嵌段结构中的亚甲基和次甲基的化学位移;同时归属了乙烯-丁烯嵌段链段结构中的甲基、亚甲基和次甲基的化学位移,并确定了重复单元的链段结构状态。二维核磁方法可以得到很多在普通一维核磁中难以解析的信息。二维核磁是对苯乙烯-乙烯/丁烯嵌段共聚物链结构定性的有效手段。

六氢吡啶在聚异丁烯阳离子聚合中的作用及聚苯乙烯-聚异丁烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物

通过对六氢吡啶 ( 6H PY)浓度、不同陈化方式、反应时间、单体浓度及 [6H PY]/[H2 O]等条件的考察 ,从聚合物 GPC谱图和紫外光谱测试分析得知 ,6H PY能起到捕获质子和稳定链增长活性中心的双重作用。找到了异丁烯阳离子聚合反应的最佳条件为二枯基氯浓度 ( [Di Cum Cl]) =3× 1 0 - 3 mol/L;[Ti Cl4]/[Di Cum Cl]=2 0 ;[6H PY]/[Di Cum Cl]=0 .4 ;反应时间 70 min;加料顺序 :Di Cum Cl— 6H PY—Ti Cl4,同时陈化 1 5 min再加入单体。提出了第三组分在异丁烯阳离子聚合反应中的作用机理 ,利用顺序加入单体法和链增长中心转移法合成了高 Mn

马来酸酐和苯乙烯的可逆加成-断链链转移聚合及新型嵌段共聚物的合成

Reverse addition\|fragmentation chain transfer (RAFT) polymerizatin of MAn with St is reported aiming at the synthesis of a well\|defined alternating copolymer of MAn with St.The results show that the polymers possess predetermined molecular weight and molecular weight distribution as narrow as 1 2. A novel well\|defined block copolymer P(MAn\| alt \|St)\| b \|PSt has also been prepared by the copolymerization of MAn with excess amount of St in molar feed via RAFT process.

添加剂对镍系催化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢的影响

考察了镍系催化剂用于苯乙烯 -丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物 (SBS)加氢时添加剂对加氢反应的影响。结果表明 ,六甲基磷酰三胺 (HMPA)是一种较好的添加剂。催化剂的最佳陈化方式为 :于 5 0℃将HMPA加入到环烷酸镍 (简称Ni)中 ,使其充分络合 ,然后加入三异丁基铝 (简称Al)。在 65℃ ,1 96MPa的条件下 ,当Ni用量为 0 0 0 1g/g,HMPA/Ni(摩尔比 )为 1 0 ,Al/Ni(摩尔比 )为 6～ 8时 ,可制得氢化度大于 98%的氢化SBS。

用环氧化苯乙烯-丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物制备和表征离聚体(英文)

利用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的环氧基与顺丁烯二酸氢钾在相转移催化剂及二甲基苯胺存在下开环反应制得钾离聚体。研究了其反应条件,得到了环氧基的最大转化率达 65%,并用红外光谱确定其为离聚体。

硅烷功能化蒙脱土/苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物纳米复合材料的制备及性能

用十六烷基三丁基溴化磷、甲基三甲氧基硅烷连续对钠基蒙脱土(Na+-MMT)进行改性,制得了有机插层蒙脱土(H-OMMT)和硅烷功能化蒙脱土(S-H-OMMT),并采用熔融共混法制备了功能化蒙脱土/苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)纳米复合材料,表征了S-H-OMMT微观结构,研究了S-H-OMMT在SEBS基质中的分散性及复合材料的热稳定性、拉伸性能。结果表明,十六烷基三丁基溴化磷和甲基三甲氧基硅烷对Na^+-MMT实现了有机化改性,H-OMMT和S-H-OMMT的层间距相比Na^+-MMT增大,H-OMMT呈明显的片层状,而S-H-OMMT的片层更为松散;H-OMMT和S-H-OMMT均与SEBS形成插层结构,后者甚至产生部分剥离结构,相容性明显改善;少量S-H-OMMT(质量分数小于3%)的加入可改善SEBS的热稳定性和拉伸性能。

磺酸钠基苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物离聚体的力学性能及其应用

由环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)与NaHSO3开环反应合成了磺酸钠基SBS离聚体。研究了离聚体力学性能的影响因素、离聚体对SBS/氯醇橡胶(CHR)的增容作用、质量比对离聚体/聚丙烯(PP)共混物性能的影响。结果表明:硬脂酸锌能提高离聚体的力学性能;随着离聚体离子含量的增加,拉伸强度及扯断伸长率增加。加入少量离聚体,使离聚体/CHR共混物的力学性能提高,扫描电镜显示两者的相容性增加;离聚体与PP共混,在拉伸强度方面呈现协同效应。质量比各为1/1的离聚体增容SBS/CHR和离聚体/PP共混物的耐油性均较SBS大为改善。

苯乙烯/α-蒎烯嵌段共聚物的性能研究

研究了苯乙烯 /α -蒎烯嵌段共聚物的溶液粘度、热性能和相增容性能等。结果表明 :相对于苯乙烯的均聚物而言 ,该嵌段共聚物的溶液粘度有所增大 ;DSC、TG分析表明 ,α -蒎烯链节的引入增大了聚苯乙烯分子链间的距离 ,使该嵌段共聚物的玻璃化转变温度和热失重 1%时的温度相对于苯乙烯的均聚物有所下降 ;利用扫描电镜研究了该嵌段共聚物对聚苯乙烯和低密度聚乙烯共混体系的相增容性能 ,结果表明 。

氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物研究进展

从相态结构、改性及其共混等几个角度分别概述了氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)的研究近况,并对SEBS在塑料加工中的应用研究进展作了较详报道。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氢反应及产品性能

讨论了温度和压力在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）加氢过程中对聚丁二烯链段中乙烯基及顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构加氢速率的影响,比较了不同反应器对加氢反应的影响,考察了加氢前后SBS相对分子质量及其分布、动态力学性能、形态及力学性能的变化。结果表明,当反应温度为50~70℃和压力大于2.0 MPa时,反应30~60 min后SBS中乙烯基的加氢度大于98%,其加氢速率要大于反式-1,4-结构。对于乙烯基而言前10 min接近一级反应,对于反式-1,4-结构而言60 min内接近二级反应,反应活化能分别为20.0 kJ/mol和24.7 kJ/mol。填料塔与反应釜的加氢效率相当且反应速率均较快,60 min时SBS的加氢度均达到98%以上。加氢后SBS的相对分子质量及其分布未发生变化,仍具有热塑性弹性体的性能;损耗因子降低,储能模量和拉伸强度增加,耐热性能提高,扯断伸长率降低。

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其接枝马来酸酐增韧聚苯乙烯/纳米碳酸钙复合材料

以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,通过单螺杆挤出机熔融挤出,制备了苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯接枝马来酸酐(SIS-MAH),研究了SIS及SIS-MAH对聚苯乙烯(PS)/纳米碳酸钙(nano-CaCO3)复合材料物理、力学性能的影响,对其结构进行了表征。结果表明,MAH的用量宜为SIS质量分数的3%,DCP的用量应小于MAH质量分数的0.3%;当1份nano-CaCO3加入到PS/SIS(质量比100/2)复合材料中,SIS与nano-CaCO3产生协同增韧效应,复合材料的无缺口冲击强度可提高到9.83 kJ/m2,但其缺口敏感性增大;SIS-MAH较SIS对PS/nano-CaCO3复合材料具有更好的增韧效果,接枝率为3.08%的SIS-MAH改性PS/CaCO3复合材料(质量比100/5/6)的无缺口冲击强度可提高到11.69 kJ/m2;当SIS用量为6份时,SIS改性复合材料不发生弯曲断裂;当SIS-MAH用量为2份时,SIS-MAH改性复合材料不发生弯曲断裂。

丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物溶液粘度的测定和研究

采用 NEX- 1型锥板粘度计和 HAAK- 10 0型锥板粘度计测定了丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物 (SBS)两种型号 SBS140 1和 SBS4 4 0 2的环己烷溶液和甲苯溶液的粘度 ,温度范围为 2 0℃～ 60℃ ,浓度范围为1%～ 2 5 %。研究了各种因素对溶液粘度的影响 ,并计算出了运动粘度。 8%以下溶液呈现牛顿流体的性质 ,粘度基本不随剪切速率改变。浓度从 10 %起 ,溶液呈现出非牛顿性 ,粘度随剪切速率呈幂率变化 ,粘流活化能随剪切速率的增加而增高。在本文的测量范围内 ,绝对粘度与浓度呈三次多项式的关系 。

以西弗碱为封端剂原位合成官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物

合成了西弗碱(N,N-二甲氨基苯甲醛缩苯胺,DMABA),用负离子原位聚合法合成了末端官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),用模型聚合物的方法研究了DMABA与聚苯乙烯(PS)活性种的定量反应关系,以及反应温度、PS数均相对分子质量(M-n)对官能度的影响,并对官能化聚合物进行了分析表征。结果表明,DMABA能和PS活性种等摩尔进行反应,反应温度以及PS活性种的M-n对聚合物的官能度影响不大;以DMABA为封端剂,n-BuLi或六亚甲基亚胺锂为引发剂,可以制得高官能度的ω-SBS或α,ω-双端官能化SBS,在提高SBS极性的同时,对SBS的相对分子质量分布及微观结构影响不大。

阻燃型苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物改性沥青的老化动力学

以苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)为改性剂,以三氧化二锑和十溴二苯醚(质量比1∶2)为复合阻燃剂,以氢氧化镁和氢氧化铝(质量比1∶2)为抑烟剂,通过剪切制备了阻燃型SBS改性沥青,用薄膜烘箱加速老化实验模拟改性沥青的自然老化过程,并以老化过程中软化点的变化为参数建立了改性沥青的老化动力学方程,评价了其抗老化性能。结果表明,阻燃型SBS改性沥青的老化过程属于一级动力学反应;阻燃型SBS改性沥青的抗老化性能优于基质沥青;根据建立的老化动力学方程所计算的结果与实测值吻合较好,老化模型与实际老化过程相符。

线形苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的粘弹弛豫与相形态

研究了不同温度下苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的粘弹弛豫与相形态.DSC分析发现,SBS的相结构特别是其中质量分数较低的PS相畴的大小受热历史影响显著.用TEM表征了SBS的双相连续形态和两相相畴尺寸.用动态流变学方法研究了不同温度下SBS嵌段大分子的松弛行为.结果表明,在低于PS相玻璃化转变温度时,嵌段分子中的PB段已可发生运动;而当高于PS玻璃化转变温度后,由于PB与PS间的相互作用及PB的链缠结所限制,体系仍保持较高的弹性模量,呈现“第二平台”特征流变行为.