苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物/橡胶粉/碳九石油树脂复合改性高黏沥青的黏附性

为了改善高黏改性沥青与集料之间的黏附性,制备了基于碳九石油树脂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和橡胶粉的高黏改性沥青(HVAM-2),采用滴定法测定了其与集料之间的接触角并计算出黏附功。通过冻融劈裂试验、浸水飞散试验和汉堡车辙试验进一步验证了HVAM-2混合料的黏附性。结果表明,碳九石油树脂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和橡胶粉三种材料在沥青中形成的网格结构能够大幅度提高沥青的黏附性,有效改善沥青与集料之间的黏接能力;相比于基质沥青,HVAM-2的黏附功提高了72.9%,且HVAM-2沥青混合料具有良好的水稳定性。

添加剂对镍系催化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢的影响

考察了镍系催化剂用于苯乙烯 -丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物 (SBS)加氢时添加剂对加氢反应的影响。结果表明 ,六甲基磷酰三胺 (HMPA)是一种较好的添加剂。催化剂的最佳陈化方式为 :于 5 0℃将HMPA加入到环烷酸镍 (简称Ni)中 ,使其充分络合 ,然后加入三异丁基铝 (简称Al)。在 65℃ ,1 96MPa的条件下 ,当Ni用量为 0 0 0 1g/g,HMPA/Ni(摩尔比 )为 1 0 ,Al/Ni(摩尔比 )为 6～ 8时 ,可制得氢化度大于 98%的氢化SBS。

氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物研究进展

概述了氢化苯乙烯 -丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物 (SEBS)国内外生产状况 ,介绍了SEBS生产工艺技术及其加氢催化剂的开发进展 ,提出应加强SEBS的改性及应用技术开发 。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氢反应及产品性能

讨论了温度和压力在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）加氢过程中对聚丁二烯链段中乙烯基及顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构加氢速率的影响,比较了不同反应器对加氢反应的影响,考察了加氢前后SBS相对分子质量及其分布、动态力学性能、形态及力学性能的变化。结果表明,当反应温度为50~70℃和压力大于2.0 MPa时,反应30~60 min后SBS中乙烯基的加氢度大于98%,其加氢速率要大于反式-1,4-结构。对于乙烯基而言前10 min接近一级反应,对于反式-1,4-结构而言60 min内接近二级反应,反应活化能分别为20.0 kJ/mol和24.7 kJ/mol。填料塔与反应釜的加氢效率相当且反应速率均较快,60 min时SBS的加氢度均达到98%以上。加氢后SBS的相对分子质量及其分布未发生变化,仍具有热塑性弹性体的性能;损耗因子降低,储能模量和拉伸强度增加,耐热性能提高,扯断伸长率降低。

磺酸钠基苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物离聚体的力学性能及其应用

由环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)与NaHSO3开环反应合成了磺酸钠基SBS离聚体。研究了离聚体力学性能的影响因素、离聚体对SBS/氯醇橡胶(CHR)的增容作用、质量比对离聚体/聚丙烯(PP)共混物性能的影响。结果表明:硬脂酸锌能提高离聚体的力学性能;随着离聚体离子含量的增加,拉伸强度及扯断伸长率增加。加入少量离聚体,使离聚体/CHR共混物的力学性能提高,扫描电镜显示两者的相容性增加;离聚体与PP共混,在拉伸强度方面呈现协同效应。质量比各为1/1的离聚体增容SBS/CHR和离聚体/PP共混物的耐油性均较SBS大为改善。

氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物研究进展

从相态结构、改性及其共混等几个角度分别概述了氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)的研究近况,并对SEBS在塑料加工中的应用研究进展作了较详报道。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物改性沥青的老化性能

考察了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和加入含硫稳定剂的SBS改性沥青老化后的动态力学性能、黏度变化和低温物理性能。结果表明,SBS与含硫稳定剂的加入改善了老化后沥青的高温性能;老化后的改性沥青表现出更好的高温刚性,蠕变劲度降低,蠕变速率增大,老化后沥青的低温性能提高,且长期使用性能良好。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的中试连续镍系加氢反应及反应器的放大模型

采用镍系催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行加氢,分析了SBS中不同微观结构的加氢反应动力学,研究了SBS中试连续加氢反应中各反应器的反应效率,提出了中试第1反应器的放大模型,并与实际值进行了比较。结果表明,乙烯基与反式-1,4-结构的反应活化能分别为20.3,24.7 kJ/mol;延长反应时间有利于提高反应器的加氢反应效率,连续反应平均停留时间为3 h时,SBS加氢度可以达到98%;中试第1反应器采用近似连续搅拌槽式反应器模型计算所得到的SBS加氢度与实际值吻合较好。

以西弗碱为封端剂原位合成官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物

合成了西弗碱(N,N-二甲氨基苯甲醛缩苯胺,DMABA),用负离子原位聚合法合成了末端官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),用模型聚合物的方法研究了DMABA与聚苯乙烯(PS)活性种的定量反应关系,以及反应温度、PS数均相对分子质量(M-n)对官能度的影响,并对官能化聚合物进行了分析表征。结果表明,DMABA能和PS活性种等摩尔进行反应,反应温度以及PS活性种的M-n对聚合物的官能度影响不大;以DMABA为封端剂,n-BuLi或六亚甲基亚胺锂为引发剂,可以制得高官能度的ω-SBS或α,ω-双端官能化SBS,在提高SBS极性的同时,对SBS的相对分子质量分布及微观结构影响不大。

阻燃型苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物改性沥青的老化动力学

以苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)为改性剂,以三氧化二锑和十溴二苯醚(质量比1∶2)为复合阻燃剂,以氢氧化镁和氢氧化铝(质量比1∶2)为抑烟剂,通过剪切制备了阻燃型SBS改性沥青,用薄膜烘箱加速老化实验模拟改性沥青的自然老化过程,并以老化过程中软化点的变化为参数建立了改性沥青的老化动力学方程,评价了其抗老化性能。结果表明,阻燃型SBS改性沥青的老化过程属于一级动力学反应;阻燃型SBS改性沥青的抗老化性能优于基质沥青;根据建立的老化动力学方程所计算的结果与实测值吻合较好,老化模型与实际老化过程相符。

线形苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的粘弹弛豫与相形态

研究了不同温度下苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的粘弹弛豫与相形态.DSC分析发现,SBS的相结构特别是其中质量分数较低的PS相畴的大小受热历史影响显著.用TEM表征了SBS的双相连续形态和两相相畴尺寸.用动态流变学方法研究了不同温度下SBS嵌段大分子的松弛行为.结果表明,在低于PS相玻璃化转变温度时,嵌段分子中的PB段已可发生运动;而当高于PS玻璃化转变温度后,由于PB与PS间的相互作用及PB的链缠结所限制,体系仍保持较高的弹性模量,呈现“第二平台”特征流变行为.

Carreau两段黏度模型应用于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物/高岭土改性沥青的研究

采用流变学方法研究了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)/高岭土改性沥青的流变性能,并用Carreau两段黏度模型对流变性能进行了模拟。结果表明,在实验温度范围内,基质沥青为简单牛顿流体,SBS改性沥青为非牛顿流体;SBS改性沥青存在着2个剪切变稀区域,且星形SBS改性沥青较线型SBS改性沥青的2个剪切变稀区域更为明显,随着SBS用量的增加,剪切变稀越明显。在低频区,Carreau两段黏度模型模拟曲线与实验曲线重合;随着SBS含量的增加或加入高岭土,第一时间参数值增大,高岭土与SBS的预先共混促使SBS在改性沥青中的表观份数有所增加。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物改性沥青剪切发育过程的动态力学分析

用4种苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)改性2种不同组分的基质沥青,通过温度扫描试验和常规实验,研究了改性沥青在不同剪切与发育时间的动态力学性能与物理性能,分析了在生产过程中影响SBS改性沥青质量的因素.结果表明,SBS改性沥青的损耗因子(tan δ)峰值在剪切发育过程中均减小;SBS改性含有适量沥青质和芳香分的沥青A经过发育后,其tanδ峰值降低,且在40～90℃出现平台值;SBS改性组分不平衡的沥青B的tan δ随温度上升而增加;SBS改性沥青A的储能模量(E')与损耗模量(E')在剪切初期有较大幅度增加,在发育过程中,其变化幅度很小,E'的增加幅度比E'大;SBS改性沥青B的E'与E'在发育过程中有较大幅度增加;适当的剪切发育时间使SBS改性沥青的延度增大,黏度增加;发育20 h后,SBS改性沥青的延度明显下降,黏度增长幅度过大;相客性好的沥青需要适当的发育过程,以不超过4 h为宜,相容性差的沥青不需要发育过程.

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物改性沥青中改性剂含量的检测方法

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)掺量是决定SBS改性沥青路用性能的重要因素之一。为了抵制市场上SBS改性沥青中改性剂掺假现象,通过国内外文献研究,对目前市场上常用的SBS改性剂含量的检测方法进行了整理总结,其中主要包括物理方法和化学方法,即红外光谱法、荧光显微法、凝胶渗透色谱法、热重分析法、提取分离法、双键滴定法以及电位滴定法。系统梳理了各种方法的基本原理以及实验过程中存在的问题,总结出化学检测方法比传统的物理方法精确度高。由于SBS含量易受到其他因素的干扰,采用单一的检测方法并不能完全地反映出改性剂的含量,因此结合各方法的优点,提出了一种新型的交叉检测方法理念:红外光谱法作为基础的定性判断,采用化学方法进行改性剂含量测定,最终通过其他物理手段排除一切干扰因素。

顺酐化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物离聚体的制备及其结构和性能

在甲苯/环己烷混合溶剂体系中考察了顺酐化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的制备条件,得到马来酸酐/SBS过/氧化苯甲酰质量比为30/100/1、SBS质量浓度为0.10 g/mL、过氧化苯甲酰/甲苯引发液的滴加时间为10 min及75℃下反应4 h的较为理想的反应条件。在此条件下既可以避免凝胶的生成,又可获得较高的接枝率(6.87%)。所得顺酐化SBS经氢氧化钠溶液中和后生成钠离聚体,傅里叶变换红外光谱分析证实接枝反应和离聚体的合成均得到预期的产物。差示扫描量热分析结果表明离子化微区的存在使得离聚体在高温段有1个玻璃化转变温度。离聚体的拉伸强度、搭接剪切强度和乳化性能均随顺酐化程度的提高而改善。

扫描探针显微镜在炭黑/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物结合橡胶微观结构研究中的应用

利用扫描探针显微镜(SPM)的DFM模式观察苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和炭黑/SBS混合物的微观形貌。结果表明:不同浓度的SBS溶液的微观形貌差异较大;炭黑/SBS混合物的分离物成"手镯"环状结构,尺寸为100nm左右,与炭黑相连物质的长度为200～300nm,横向直径约为100nm,与SBS单体的尺寸吻合,可初步判定该结构为炭黑/SBS结合橡胶。

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物制备季铵盐离聚体

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧基与叔胺盐酸盐在相转移催化剂存在下,通过开环反应制得了季铵盐离聚体,用过氯酸滴定法及核磁共振仪进行了表征.研究表明,该反应中环氧基的转化率可达到100%;反应产物为季铵盐离聚体,其在48 h时的吸水率达到了115%.

动态硫化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物复合改性沥青的性能

用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)复合改性沥青,研究了EVA/SBS复合改性沥青动态硫化前后的软化点、针入度(25℃)、延度(5℃)及贮存稳定性,并用应变控制流变仪与光学显微镜分析了复合改性沥青的动态力学性能和相态结构。结果表明,动态硫化处理后,EVA/SBS复合改性沥青的延度和针入度下降,而软化点提高;随着硫黄用量的增加,EVA/SBS复合改性沥青的高温贮存稳定性提高,温度敏感性降低;随着EVA用量的增加,EVA/SBS复合改性沥青的高温贮存稳定性先提高后降低;当EVA质量分数为3%、硫黄质量分数为3%时,其对沥青的改性效果最佳;改性剂微粒与沥青的相容性和稳定性明显改善。

用乙烯基吡啶改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物

通过采用1,1-二苯基乙烯作为降活剂降低苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)活性大分子的活性,然后用2-乙烯基吡啶进行封端聚合,合成了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-2-乙烯基吡啶多嵌段共聚物,研究了降活剂和单体用量及反应条件对聚合的影响。结果表明,在降活剂用量控制为活性中心的1.0倍(摩尔比)、2-乙烯基吡啶质量分数控制为活性SBS的3%以下、反应温度在60～83℃及反应时间不少于35min时能够制得相对分子质量可控且分布较窄的嵌段共聚物。