用核磁共振氢谱分析氢化苯乙烯-共轭二烯烃嵌段共聚物的苯环加氢度

采用核磁共振氢谱测定了苯乙烯-共轭二烯烃嵌段共聚物及其加氢反应产物氢化苯乙烯-共轭二烯烃嵌段共聚物(HSBC)的微观结构和组成,计算了HSBC的苯环加氢度,并与紫外光谱法的计算结果进行对比分析。结果表明,与紫外光谱法相比,核磁共振氢谱法具有步骤简单、快捷高效等优势,由其计算所得HSBC的苯环加氢度与紫外光谱法计算结果具有较好的一致性。

苯乙烯-二元乙丙橡胶嵌段共聚物增韧聚丙烯

考察了苯乙烯-二元乙丙橡胶嵌段共聚物(SEP)和三元乙丙橡胶(EPDM)对聚丙烯(PP)的增韧作用。结果表明,SEP比EPDM具有更好的增韧效果。SEP以核-壳形态分布于PP基质中,有效地诱导PP基质产生银纹和剪切屈服,消耗大量的冲击能。SEP用量为10份时,PP/SEP共混材料的缺口冲击强度较纯PP的提高7～8倍,超过了20份EPDM增韧PP的效果,是一种新型的PP抗冲增韧改性剂。

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物的镍系催化加氢

Ni(naph) 2 /Al(i-Bu) 3 常温、常压催化SIS加氢的研究结果表明 ,反应只发生在PIp中的不饱和双键上 ,苯环不参与加氢反应 ;实验条件下 ,PIp中的 3,4-链节、1,4-链节具有相同的加氢活性 ;在 5 0℃、0 .1MPa氢压、1.90× 10 -4 mol/g·SIS的Ni用量、Al与Ni的摩尔比为 5时 ,SIS的加氢度可达92 .6 %;陈化后的催化剂显示出较高的加氢活性。

苯乙烯-乙烯／丁烯嵌段共聚物的二维核磁方法

利用二维核磁方法对苯乙烯-乙烯/丁烯嵌段共聚物的链段微结构进行了定性。利用普通一维1H和13C核磁得到了共聚物分子的基本结构信息;利用1H-1H-COSY二维核磁确定了共聚物中同核氢质子之间的偶合关系;利用13C-1H-HSQC和13C-1H-HMBC二维核磁确定了共聚物异核碳氢原子的单键相关性,明确了直接相连接的C-H化学位移,为微结构的确定提供了依据。归属了苯乙烯嵌段结构中的亚甲基和次甲基的化学位移;同时归属了乙烯-丁烯嵌段链段结构中的甲基、亚甲基和次甲基的化学位移,并确定了重复单元的链段结构状态。二维核磁方法可以得到很多在普通一维核磁中难以解析的信息。二维核磁是对苯乙烯-乙烯/丁烯嵌段共聚物链结构定性的有效手段。

两亲性聚氧乙烯接枝(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物(英文)

通过环氧化(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物(SBS)与端羧基甲氧基聚乙二醇的开环反应,合成了带聚氧乙烯支链的两亲性SBS接枝物,通过红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征,并确定了该两亲性聚合物具有良好的乳化性质及相转移催化性质.

苯乙烯/α-蒎烯嵌段共聚物的性能研究

研究了苯乙烯 /α -蒎烯嵌段共聚物的溶液粘度、热性能和相增容性能等。结果表明 :相对于苯乙烯的均聚物而言 ,该嵌段共聚物的溶液粘度有所增大 ;DSC、TG分析表明 ,α -蒎烯链节的引入增大了聚苯乙烯分子链间的距离 ,使该嵌段共聚物的玻璃化转变温度和热失重 1%时的温度相对于苯乙烯的均聚物有所下降 ;利用扫描电镜研究了该嵌段共聚物对聚苯乙烯和低密度聚乙烯共混体系的相增容性能 ,结果表明 。

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用—聚(α-甲基苯乙烯-异戊二烯)二嵌段共聚物的溶液性质

采用体积排斥色谱法 (SEC) /示差折光指数 (RI) /直角激光光散射 (RALLS) /示差粘度 (DV )三检测联用技术 ,在THF为溶剂、2 5℃的条件下表征了聚 (α 甲基苯乙烯 异戊二烯 ) (PαMS PI)二嵌段共聚物 ;计算得到了PαMS PI分子的无扰尺寸A为 0 .0 778nm·mol1/ 2 ·g-1/ 2 ;根据PαMS PI与PS分子的无扰尺寸A ,比较了两者在 2 5℃、THF溶剂体系中的链柔性程度 ,证明在此体系中PαMS PI与PS的链柔性程度相当 ;验证了PαMS

苯乙烯-共轭二烯烃共聚物中镍/铝加氢催化剂脱除的影响因素

研究了几种脱除苯乙烯-共轭二烯烃共聚物中镍/铝加氢催化剂(简称M)方法对金属脱除率(R_e)的影响,同时研究了H_2O_2用量、HCl用量、癸二酸(SA)用量、SA溶剂及温度对Re的影响。结果表明,HCl的加入能够明显提高R_e,尤其是在聚合物黏度较大时效果更加明显。当H_2O_2/M(摩尔比)为5~15、HCl/M(摩尔比)为3~8、SA/M(摩尔比)为1.5~2.0、二乙二醇单丁醚/H_2O(体积比)为65/35、反应温度为50℃时,R_e较高。

氢化苯乙烯-二烯烃共聚物类黏度指数改进剂研究概述

对国内外氢化苯乙烯-二烯烃共聚物类黏度指数改进剂的开发历程、市场概况、发展现状等进行了较为系统的总结,并对氢化苯乙烯-二烯烃共聚物类黏度指数改进剂的基本分类、性能特点及制备方法进行了简要的归纳,最后指出了氢化苯乙烯-二烯烃共聚物类黏度指数改进剂未来的发展方向和趋势。

含苄氯端基β-蒎烯大分子引发剂及嵌段共聚物的合成

在 - 40℃下 ,CH2 Cl2 中以α 氯代乙苯为引发剂 ,Ti(OiPr) 4 TiCl4复合物 (摩尔比为 1 3)为Lewis酸活化剂、nBu4NCl存在下先进行 β 蒎烯的活性聚合 ,30min后当单体转化率接近 10 0 %时 ,加入苯乙烯引发其活性聚合 .在苯乙烯低转化率 (15 %左右 )下终止反应 ,得到由 3～ 5个苯乙烯链节封端带苄氯端基的聚 β 蒎烯大分子引发剂 .1 H NMR分析表明每个大分子引发剂所带的苄氯端基数接近 1(1 1) .大分子引发剂与Ti(OiPr) 4 TiCl4复合后 ,CH2 Cl2 中 - 40℃下能顺利引发苯乙烯阳离子聚合 ,获得 β 蒎烯 苯乙烯嵌段共聚物 ;与氯化亚铜(CuCl) 2 ,2′ 联二吡啶 (bipy)复合 ,组成原子转移自由基聚合 (ATRP)引发体系 ,在甲苯中 110℃引发甲基丙烯酸甲酯 (MMA)自由基聚合 ,得到 β 蒎烯 MMA嵌段共聚物 ,但此时大分子引发剂的引发效率小于 10 0 %

β-蒎烯嵌段、接枝共聚物的合成

分别使用苯乙烯 HCl加成物 (a)和 2 氯乙基乙烯基醚 HCl加成物 (b)作为引发剂 ,TiCl4 Ti(OiPr) 4(3∶1mol mol)为活化剂 ,在nBu4NCl存在下 ,- 40℃、CH2 Cl2 中 ,通过顺序活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯与苯乙烯、对甲基苯乙烯的嵌段共聚物 .又用带丙烯酰氧功能基的引发剂c [CH3CH (OCH2 CH2 X )Cl,X =OCOC(CH3)CH2 ]引发 β 蒎烯活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯大分子单体 .该大分子单体在AIBN引发下与甲基丙烯酸甲酯进行自由基共聚 ,获得主链为聚甲基丙烯酸甲酯、侧链为聚 β

有机物载体Ti/Al(Bu)_3/二苯基二甲氧基硅烷催化长链α-烯烃的聚合研究

探讨了 3∶ 1和 1∶ 1苯乙烯—丙烯酰胺共聚物为载体的 Ti系催化剂的合成以及在长链α-烯烃聚合方面的应用 .并通过 IR、XRD和粘度法手段对有机载体、负载四氯化钛后的结构及长链 α-烯烃 ( C1 2 )聚合物等进行表征 .

星形氢化苯乙烯-二烯烃共聚物结构分析方法

基于活性阴离子聚合方法,通过改变单体投料比例,成功制备了3种二乙烯基苯(DVB)偶联的星形结构苯乙烯-二烯烃共聚物S-IBS,其平均偶联臂数(AGN)达到7.0以上,偶联效率(CE)达到93%。进一步加氢得到氢化苯乙烯-二烯烃(HSD)型共聚物—氢化星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯(HS-IBS),氢化效率达到95%以上,同时对氢化前后的聚合物进行表征以及组成含量计算。将氢化后星形聚合物HS-IBS合理简化视为乙烯-丙烯-苯乙烯(E-P-St)三元共聚物后,结合^(13)C以及~1H-NMR进行组成含量计算。氢化后组成计算值与实际投料组成以及氢化前核磁计算值误差在1%以内,表明将氢化后聚合物简化视为E-P-St共聚物,进而推算组成的模拟计算方法具有非常好的精确度。这一方法为采用活性阴离子聚合-偶联-氢化的HSD类黏指剂产品剖析建立了可靠的分析和计算方法,能够准确地推断其组成结构,进而分析其合成方法,也便于国内研发人员对这一类产品的结构组成进行有效的解析。

AM-NaAMPS-St三元共聚物的合成及溶液性能研究

在微乳液介质中制备了组成系列变化的丙烯酰胺(AM)-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(NaAMPS)-苯乙烯(St)三元共聚物P(AM-NaAMPS-St)。通过红外光谱、紫外光谱、复合作用电导滴定法对共聚物的结构和组成进行了表征。用稀释外推粘度法测定了共聚物的特性粘数及Huggins常数kH。用荧光探针法与表观粘度法研究了大分子链间的疏水缔合作用,考察了共聚物结构对其水溶液性能的影响。

双官能团大分子引发剂引发制备三嵌段共聚物

合成了以聚乙二醇400和聚氨酯预聚物为主体,两端各带有2-溴丙酰氧基的两种大分子引发剂,并以此分别对苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯进行原子转移自由基聚合(ATRP),得到了PS-PEG-PS,PS-PU-PS,PMMA-PEG-PMMA,PMMA-PU-PMMA四种"大-小-大"三嵌段共聚物,用1H-NMR、GPC、DSC、TGA分别对其进行了表征和检测。结果表明,两种大分子引发剂均能引发合成分子量可控、分子量分布较窄的嵌段共聚物,两种大分子引发剂对MMA的聚合速度明显高于St。热分析表明,三嵌段中的小嵌段,无论是较软的PEG-400或较硬的PU,均可使PS及PMMA的Tg有不同程度的下降。

ATRP法制备两亲性嵌段共聚物的研究

以α 溴代丙酸乙酯 (EPN Br)为引发剂、氯化亚铜 (CuCl)和联二吡啶 (bpy)组成的混合体系为催化剂 ,引发苯乙烯聚合 ,得到了端基为卤原子的单分散聚苯乙烯 (PS X)预聚体 .以此PS X为大分子引发剂、CuCl和N ,N ,N′ ,N″ ,N″ 五甲基二亚乙基三胺 (PMDETA) bpy的混合体系为催化剂 ,引发N ,N 二甲基丙烯酰胺(DMAA)聚合 ,得到了分子量分布较窄的聚苯乙烯 b 聚N ,N 二甲基丙烯酰胺 (PS b PDMAA)两亲性嵌段共聚物 .考察了大分子引发剂的分子质量、聚合介质及配位剂等对聚合过程的影响 .并用GPC、IR、1 H NMR等对产物进行了表征 .研究结果表明 ,该聚合反应体系符合原子转移自由基聚合的特征 .

NMP法合成双亲性嵌段共聚物

采用2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基(TEMPO)调控的氮氧稳定自由基聚合法(NMP)合成了苯乙烯-co-丙烯酸丁酯-b-2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸钠嵌段共聚物。首先通过TEMPO调控的本体聚合制备苯乙烯-co-丙烯酸丁酯无规共聚物,进一步以N,N’-二甲基乙酰胺(DMAC)为溶剂聚合得到目标聚合物。通过核磁共振谱表征了聚合物结构及单体转化率,并以凝胶渗透色谱研究了聚合物的分子量及分子量分布。

基于FT-IR及二维相关分析的SBS超热老化机理

通过原位动态红外光谱分析技术,发现苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)在250℃的超热老化过程中,SBS分子中的C=C双键受到氧原子的进攻,其吸收峰随老化时间延长呈明显降低的趋势,生成羰基、羟基和醚键等一系列的氧化产物,并且老化时间越长,SBS受老化程度越高;采用二维相关红外分析技术,进一步发现SBS在超热老化过程中,氧原子同时会进攻SBS分子链上的亚甲基,并且主要进攻SBS中的非对称亚甲基,其次进攻对称亚甲基,形成自由基;通过同步相关谱图与异步相关谱图的对比分析,发现SBS在超热老化过程中,其氧化产物羰基的变化落后于醚键的变化,而羟基的变化又落后于羰基的变化,其氧化产物的生成速率为醚键>羰基>羟基;其中羰基的存在形式主要以醛酮为主,并伴随生成少量的羧酸。

纳米复合粒子GO-g-PS改性SBS复合材料性能的研究

通过原位自由基聚合法在氧化石墨烯(GO)表面接枝聚苯乙烯(PS),制备纳米复合粒子GO-g-PS,并以此对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)进行改性,研究其对SBS物理性能、热稳定性和动态力学性能的影响。结果表明:PS成功接枝到GO表面,生成GO-g-PS;当GO-g-PS质量分数为0.03时,GO-g-PS改性SBS复合材料的拉伸强度和拉断伸长率较高;与SBS和GO改性SBS复合材料相比,GO-g-PS改性SBS复合材料的物理性能、热稳定性和高温峰玻璃化温度均提高。

O-SEBS/PPO复合材料的炭化效应和阻燃性能

以三聚氰胺尿酸盐(MCA)和二乙基次磷酸铝(ADP)2种具有协效作用的为阻燃剂、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物接枝马来酸酐(SEBS-g-MA)为相容剂,制备了充油-氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物/聚苯醚(O-SEBS/PPO)复合材料,并研究了其阻燃性能和力学性能。结果表明,当SEBS-g-MA用量为5.6%、ADP/MCA质量比为1/3、ADP/MCA总添加量为30%时,阻燃复合材料的UL94垂直燃烧级别达到V-0、极限氧指数为29%、断裂伸长率为(525±23)%、硬度为(69±1)A、拉伸强度为(6.80±0.1)MPa。热失重分析和锥形量热仪测试发现,ADP/MCA和SEBS-g-MA的加入提高了材料的初始分解温度和残炭量,降低了材料的峰值放热率(PHRR)、总放热率(THR)、生烟量(SPR)和总生烟量(TSP)。