一锅法合成4-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,3-苯二醇

以三聚氯氰为起始原料,与间二甲苯和间苯二酚在氯化铝和浓盐酸的催化作用下经两次傅克反应一锅法合成了4-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,3-苯二醇,产物结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和ESI-MS进行了确证。采用单因素实验考察了催化剂种类、助催化剂用量、反应温度和反应时间对该反应的影响。实验结果表明,较佳的反应条件为:以氯化铝为催化剂,浓盐酸用量为氯化铝质量的6%、第一步反应温度为5℃,第二步反应温度为80℃,4-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,3-苯二醇的收率可达91.5%,纯度为99.3%。

聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯-对苯二甲酸异山梨醇酯合成及性能研究

为了提高聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的玻璃化转变温度,改善制品的耐热性能,以对苯二甲酸(PTA)、异山梨醇(ISB)、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇(EG)为原料,采用直接酯化、熔融缩聚法合成聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯-对苯二甲酸异山梨醇酯(PCIT)共聚酯,考察ISB/CHDM比例对酯化及缩聚反应速率和产品性能的影响。采用差示扫描量热仪(DSC)研究了共聚酯的热性能,采用万能材料试验机表征了共聚酯的力学性能。结果表明,随着ISB添加量增加、CHDM添加量减少,酯化表观活化能增加、酯化及缩聚反应速率减缓、共聚酯b值升高、玻璃化转变温度T g升高、热降解速率加快、力学性能下降,但共聚酯在ISB含量为22.8%时,仍保持缺口冲击强度高于130 J/m、断裂伸长率大于100%。

1,3∶2,4-二(对甲基苯亚甲基)山梨醇的制备

介绍了聚烯烃成核剂HB2002的主要成分1,3∶2,4-二(对甲基苯亚甲基)山梨醇(MDBS)的制备工艺过程与结果。以环己烷(2700mL)和甲醇(400mL)为溶剂,以对甲基苯磺酸(7·0g)为催化剂,山梨醇(182·2g,1·0mol)与对甲基苯甲醛(240·2g,2·0mol)回流反应5·5h,然后中和,水洗,蒸馏脱溶,过滤,干燥得MDBS388·1g〔w(MDBS)=98·1%〕,收率98·5%。已在5L搪玻璃釜中,成功进行了27次放大实验,验证了小试结果,并已在工业化规模生产中成功应用。

1,4-苯二炔醇氧化反应条件研究

1,4-苯二炔醇和2-碘酰基苯甲酸(IBX)在加热到80℃下反应11h得到氧化产物1,4-苯二炔酮和4-丙炔酰基苯甲醛;但在加热到60℃下反应7h只得到氧化产物1,4-苯二炔酮。1,4-苯二炔醇用活性二氧化锰氧化得到单氧化产物4-丙炔酰基苯炔醇。4-丙炔酰基苯甲醛和4-丙炔酰基苯炔醇等产物分别用核磁、红外、熔点和质谱等表征方法进行了结构表征。

KBH4-LiCl还原制备四氟对苯二苄醇

以KBH4-LiCl为还原剂,THF为溶剂,回流反应下还原四氟对苯二甲酸二甲酯得到四氟对苯二苄醇,收率达98%.并比较了KBH4、NaBH4、KBH4-LiCl、NaBH4-LiCl四种还原剂的还原性能.结果表明,KBH4-LiCl对四氟对苯二甲酸二甲酯的还原性最强.

1,3∶2,4-二(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇的制备工艺优化

通过正交实验优化了聚烯烃成核剂HX-3主要成分1,3∶2,4-二(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇(DMDBS)的制备工艺。在以环己烷(400 mL)和甲醇(60 mL)为溶剂、对甲基苯磺酸(1.0 g)为催化剂、山梨醇(0.15 mol)与3,4-二甲基苯甲醛(0.30 mol)回流反应6 h的优化条件下,DMDBS平均收率达98.9%、熔点≥254.3℃、纯度≥98.17%。在5 L搪玻璃釜中进行23次放大实验,验证了优化工艺,并已在工业化规模生产中成功应用。

高通量实时荧光定量RT-PCR方法验证FL细胞对苯并(a)芘7,8-二氢二醇9,10-环氧化物处理的差异表达基因

目的验证由寡核苷酸微阵列检出的FL细胞对苯并(a)芘7,8-二氢二醇9,10-环氧化物(BPDE)处理的差异表达基因。方法FL细胞分别经0.1%二甲亚砜(DMSO)和0.5μmol.L-1BPDE处理,以高通量实时荧光定量RT-PCR方法(TaqMan(低密度芯片)平行检测185个目标基因的相对表达水平。结果BPDE处理组相对DMSO对照组,51个基因表达有差异,12个基因表达上调,39个基因表达下调,(n=3,P<0.05),涉及细胞增殖,分化,凋亡调控基因,转录调节基因和代谢酶基因等。结论高通量实时荧光定量RT-PCR可迅速对微阵列数据进行验证,差异表达谱有助于研究BPDE的毒理机制和细胞的应答反应。

四异丙醇基邻苯二甲酰胺合成及聚氨酯硬泡制备

以苯酐(PA)和二异丙醇胺(DIPA)为原料进行酰胺化反应制备羟值约为456 mgKOH/g的N,N,N',N'-四异丙醇基邻苯二甲酰胺(TIPPA),通过红外光谱和核磁共振的分析方法对产物的结构进行表征;以TIPPA替代部分的常规聚醚多元醇4110制备一系列聚氨酯硬泡并检测其性能。结果表明,随着TIPPA替代量的增加,聚氨酯硬泡的发泡反应时间增加,尺寸收缩率降低,材料的压缩强度和表观密度得到提升。

聚（对苯二甲酸三亚甲基二醇酯）的制备方法

在一个实施方案中，本发明是制备聚（对苯二甲酸三亚甲基二醇酯）的方法，包括：a)在有机锡催化剂的存在下使对苯二甲酸与1，3－丙二醇接触以形成双（3－羟丙基）对苯二甲酸酯单体；和b)在有机金矿 酸酯缩聚催化剂的存在下使所述单体聚合以获得聚（对苯二甲酸二亚甲基二醇酯）。在另一个实施方案中，本发明是制备含有低于1．6mol%的DPG的聚（对苯二甲酸三亚甲基二醇酯）的方法，所述方法包括在基于聚（对苯二甲酸三亚甲基二醇酯）重量的20－120ppm（按锡计）有机锡催化剂存在下，使对苯二甲酸与（1．6：1）－（2：1）摩尔量的1，3－丙二醇接触以形成双（3－羟丙基）对苯二甲酸酯单体和使所述单体聚合以获得聚（对苯二甲酸三亚甲基二醇酯），本发明还涉及由该方法生产的聚（对苯二甲酸三亚甲基二醇酯）。

用废涤纶丝合成对苯二甲酸二（2－乙基己）酯及应用

本文介绍了以废涤纶丝为主要原料，用酯交换法生产对苯二甲酸二（２－乙基已）酯（ＤＯＴＰ），使用了一种新催化剂，大大缩短反应时间，并介绍了ＤＯＴＰ的应用情况。

苯并芘代谢产物BPDE的细胞毒性研究及五味子乙素在预防HTR-8/SVneo细胞损伤中的作用

目的:探讨苯并芘[Benzo(a)pyrene,BaP]代谢产物二氢二醇环氧苯并芘[7,8 dihydrodiol 9,10epoxidebenzo(a)pyrene,BPDE]对人绒毛膜外滋养细胞株HTR-8/SVneo的毒性效应及五味子乙素(Schisandrin B,Sch B)对BPDE诱导的HTR8/SVneo细胞损伤的保护作用。方法:以HTR-8/SVneo细胞为载体,构建BPDE对HTR-8/SVneo细胞的染毒模型和Sch B对HTR-8/SVneo细胞的保护模型,利用MTS细胞增殖实验检测不同浓度的BPDE单独给药和Sch B联合BPDE给药对HTR-8/SVneo细胞增殖的影响。结果:5μmol/L BPDE即可使细胞活力显著下降,活细胞数仅占总细胞数的38.23%。经不同浓度的Sch B(0.625、1.25、2.5、5、10和20μmol/L)预处理后再以BPDE干预,细胞活力较前明显上升,分别为40.11%、42.68%、46.47%、47.34%、61.37%和49.87%,其保护作用在0.625~10μmol/L之间呈浓度依赖关系。结论:BPDE对HTR-8/SVneo细胞产生剂量依赖的毒性效应;Sch B(0.625~10μmol/L)对BPDE诱导的细胞损伤有保护作用。

苯并芘DNA加合物anti-BPDE-N^2-dG四种立体异构体的合成及色谱分离

体外合成了苯并芘DNA加合物-邻二醇环氧苯并芘-脱氧鸟苷加合物(anti-BPDE-N2-dG)四种立体异构体(两对手性异构体)。通过优化体外反应条件,anti-BPDE-N2-dG四种异构体的合成产量较现有合成方法提高了2倍多,为定量检测生物体中anti-BPDE-N2-dG提供了标准品。并首次将五氟苯基色谱柱应用于该立体异构体的色谱分离提纯,通过优化色谱条件,采用常规的五氟苯基色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-0.1%甲酸水(22.5∶77.5)为流动相,流速1.2 mL/min条件下,45 min内即可分离提纯四种立体异构体。该方法与常规C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm)需要160 min,苯基柱(250 mm×4.6 mm,5μm)需要85~100 min才能将四种立体异构体实现色谱分离相比,缩短了分离时间,提高了提纯效率。通过紫外吸收光谱、质谱、圆二色谱对四种立体异构体进行表征,确定出峰顺序为trans(-)、trans(+)、cis(+)、cis(-)-anti-BPDE-N2-dG。此外,利用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测anti-BPDE-N2-dG四种立体异构体标准品时,使用常规的五氟苯基色谱柱可在30 min内完成分离检测,与相同规格的苯基柱需要60 min相比提高了检测效率。

绿原酸对反式二氢二醇环氧苯并[a]芘诱导的细胞凋亡的保护作用和相关分子机制

[背景]反式二氢二醇环氧苯并[a]芘(BPDE)是一种环境致癌物质,可引起细胞凋亡、氧化应激等多种改变。绿原酸(CGA)具有抗氧化作用,但其对BPDE诱导的细胞凋亡的影响尚不明确。[目的]本研究首先采用BPDE染毒,模拟烟草致支气管上皮细胞损伤,然后采用CGA干预,探索其抗凋亡作用及其潜在分子机制。[方法]预实验采用终浓度为0、25、50、100、150、200μmol/L的CGA分别处理16HBE细胞2、4、8 h。根据预实验结果,选择CGA 50μmol/L预处理细胞4 h后再进行BPDE 0.5μmol/L染毒12 h。实验分为对照组、CGA单独处理组(CGA 50μmol/L)、BPDE单独处理组(BPDE 0.5μmol/L)、CGA干预组(CGA 50μmol/L+BPDE 0.5μmol/L)。采用Annexin V/PI染色及流式细胞仪检测细胞凋亡,荧光探针DCFH-DA法检测细胞内活性氧(ROS)水平,Western blot检测凋亡通路相关蛋白caspase-3的剪切体(Cleaved caspase-3)、caspase-9的剪切体(Cleaved caspase-9)、p53、p21的表达水平。[结果]CGA 50、100μmol/L组各时间点相对细胞活力与对照组相比,差异无统计学意义(P> 0.05);而150、200μmol/L组处理时长为8 h时,与对照组相比细胞活力下降(P <0.05)。与BPDE单独处理组相比,CGA干预组的细胞凋亡率下降(17.63%vs 9.21%,P <0.05),Cleaved caspase-3(1.81 vs 1.34,P <0.05)和Cleaved caspase-9(2.13 vs 1.37,P <0.05)蛋白相对表达量下降,二氯荧光素荧光强度下降(250.21±8.13 vs 199.14±6.74,P <0.05),p53(1.66 vs 1.25,P <0.05)及p21(1.64 vs 1.23,P <0.05)蛋白表达量也下降。[结论]本研究证实CGA可以抑制BPDE诱导的16HBE细胞凋亡,降低胞内ROS的水平。这种抗凋亡作用可能与caspase-9/caspase-3介导的内源性线粒体途径和抑制BPDE诱导的p53和p21的蛋白表达有关。

云南琵琶甲抗菌活性成分研究

目的 研究云南琵琶甲的抗菌活性成分。方法 通过溶剂提取、硅胶柱层析分离 ,应用光谱方法鉴定结构。结果 所分得的 5个化合物分别鉴定为 2 -甲基 - 1,4-苯二醇 (2 - methyl- 1,4- benzenediol, ) ,对苯二酚 (hydro-quinone, ) ,三十二烷酸 (dotriacontanoic acid) ,棕榈酸 (palm itic acid, )和三十烷醇 (triacontanol, ) ,经抗菌活性实验 ,结果表明 和 具有抗菌活性。结论 以上

云南琵琶甲脂溶性抗菌活性成分的研究

首次从云南琵琶甲 Ｂａｌａｐｓ ｊａｐａｎｅｎｓｉｓ ｙｕｎｎａｎｅｎｓｉｓ Ｍａｒｓ．的脂溶性提取物中分得 ５个化合物，分别鉴定为 ４一乙基一１，３一苯二醇（４－ｅｔｈｙｌ－１，３－ｂｅｎｚｅ－ｎｅｄｉｏｌ， Ｉ），１３一丙基二十五烷（１３－ｐｒｏｐｙｌ－ｐｅｎｔａｃｏｓａｎｅ， Ⅱ），胆甾醇（ｃｈｄｅｓｔｅｒｏｌ， Ⅲ），油酸（ｏｌｅｉｃ ａｃｉｄ， Ⅳ）和亚油酸（ｌｉｎｏｌｅｉｃ ａｃｉｄ， Ⅴ），经抗菌活性实验，结果表明化合物Ⅰ具有抗菌活性。

孕妇外周血二氢二醇环氧苯并（a）芘-DNA加合物与妊娠期糖尿病的关系

目的研究孕妇外周血二氢二醇环氧苯并（a）芘（BPDE）-DNA加合物与妊娠期糖尿病（GDM）之间的关系，探讨可能与GDM相关的环境因素。方法选择2017年2—9月诊治的GDM孕妇40例（病例组），同期按年龄、孕产次、孕周进行1∶1配比，选取无任何并发症的妊娠妇女40例作为正常对照组，问卷调查两组个人基本情况及孕期资料，并于入院后第2天抽取外周血2 ml，提取全血基因组DNA，高效液相色谱法检测BPDE-DNA加合物浓度，Logistic回归模型分析BPDE-DNA加合物与GDM的关系。结果病例组外周血BPDE-DNA加合物浓度显著高于正常对照组[（6.1 ± 2.9）加合物/108核苷酸比（3.0 ± 1.7）加合物/108核苷酸]，差异有统计学意义（P〈0.05）。控制可能的混杂因素后，发现孕妇外周血BPDE-DNA加合物是GDM发生的危险因素（OR=1.99，95%CI 1.43～2.79），而孕妇家庭人均月收入较高是GDM的保护因素（OR=0.55，95%CI 0.31～0.98）。外周血BPDE-DNA加合物暴露每增加1个四分位浓度，GDM患病危险性增加2.62倍（OR=3.62，95%CI 2.07～6.35）。结论孕妇外周血较高水平的BPDE-DNA加合物是发生GDM的危险因素。

HDPE/PET共混物的原位反应增容

采用"一步挤出法"制备了高密度聚乙烯/聚对苯二甲酸乙二(醇)酯(HDPE/PET)共混物。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析证明了HDPE与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝共聚物HDPE-g-GMA的形成。通过力学性能测试、扫描电镜(SEM)观察、差示扫描量热(DSC)分析和维卡软化点测试评价了共混物的增容效果。结果表明,过氧化二异丙苯(DCP)含量对体系增容效果的影响要大于单体含量的影响;当DCP含量不超过0.25phr时,增容效果随其含量的增加而提高,但当DCP含量为0.30phr时增容效果有所下降。采用"一步挤出法"进行HDPE/PET共混物的原位反应增容是可行的。

可降解PET/PEG共聚物的合成

利用聚合物法通过熔融缩聚直接合成了可降解的 PET/PEG共聚物 ,通过红外光谱、色质联用分析对聚合反应机理进行了研究 ,讨论了聚合条件对聚合物分子量的影响 。