硝基苯氧乙酸和1,4-二羟乙基苯二醚制备方法的改进

用过量的氯乙酸或氯乙醇,反应的pH值控制为9～10,可将硝基苯氧乙酸的产率从50%～60%提高到85%～92%,1,4-二羟乙基苯二醚的产率可达80%。

新型卤代双硝基三苯二醚的合成研究

Halobenzene substituted by strong withdrawing-electron group was condensed with dihydroxy-benzene in non-protonic polar solvent and in the present of alkali metal carbonate,six bis(nitrophenoxy)-Benzene were synthesized in good yields and good qualities by series of conditional tests.

基于异构三苯二醚二酐的热塑性共聚酰亚胺的合成

以2，2’，3，3r_三苯二醚四甲酸二酐（3，3＇-HQDPA）、3，3’，4，4＇-三苯二醚四甲酸二酐（4，4＇-HQDPA）为二酐单体，邻苯二甲酸酐为封端剂，与4，4＇-二氨基二苯醚（4，4＇-ODA）进行无规共聚。通过改变二酐的比例，用两步法制备了一系列热塑性共聚酰亚胺粉料，并对其热性能、溶解性能、熔体性能等进行了表征，与均聚酰亚胺进行了比较。结果表明，聚合物均具有良好的热稳定性，热分解5％的温度在空气中为500～521℃，在氮气中为507～538℃；随着3，3＇-HQDPA含量的增加，玻璃化转变温度（疋）由223℃升高至257℃，溶解性也逐渐提高。与均聚物相比，共聚物的熔体流动性有了显著地提高。可以通过调控异构二酐的比例来调控共聚酰亚胺的疋、溶解性和熔体流动性，满足材料在不同应用上的要求，当二酐的比例为1：1时，共聚酰亚胺的熔体流动性最好，可作为高性能、易加工的热塑性工程塑料使用。

4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚及其聚酰亚胺的合成与性能研究

4,4'-二羟基二苯硫醚(44DHDPS)、4-氯硝基苯(4CNB)和碳酸钾在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和甲苯的混合溶剂体系中回流反应,合成得到了4,4'-双(4-硝基苯氧基)二苯硫醚(DNDPSE);随后,在Pd/C-水合肼的还原体系中,被进一步还原,得到了4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚(DADPSE)。另外,将所得到的4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚(DADPSE)与均苯四甲酸二酐(PMDA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应,得到了粘稠状的聚酰胺酸(DADPSE/PMDA-PAA)溶液,涂膜、热亚胺化,得到了相应的聚酰亚胺(DADPSE/PMDA-PI)薄膜,并对其性能进行了研究。

光学树脂单体4,4′-二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯的合成

以二苯硫醚为原料,经氯磺酸磺化、锌粉和冰醋酸还原制得4,4′-二巯基二苯硫醚,然后在氢氧化钠作用下,4,4′-二苯硫醚与2-甲基丙烯酰氯酯化,生成目的产物4,4′-二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯。考察了反应溶剂,还原剂锌粉用量及阻聚剂种类对反应的影响。产品结构经红外光谱,核磁共振和元素分析得到确证,总收率52.3%。

多氯二苯硫醚结构参数和热力学性质的密度泛函理论研究

在B3LYP/6-31G水平上对209个多氯二苯硫醚(PCDS)系列化合物进行了全优化计算,得到各分子的结构参数和热力学参数.研究了这些参数与氯原子在苯环各位置的取代数目和相互位置(NPCS)之间的关系发现:分子平均极化率(α)、焓(Hθ)、自由能(Gθ)、恒容热容(CθV)和熵(Sθ)与NPCS之间有很强的相关性,相关性系数r2>0.988,分子体积(Vm)、最高占据轨道能(EHOMO)和最低未占据轨道能(ELUMO)与NPCS也有较好的相关性,相关性系数r2分别为0.949,0.894和0.915.设计等键反应,计算了PCDS各异构体的标准生成热(ΔfHθ)和标准生成自由能(ΔfGθ).根据异构体自由能的相对大小,求得异构体的相对稳定性顺序。

新型阻燃剂聚苯基膦酸二苯硫醚酯的熔融聚合

以CaCl2 为催化剂 ,用熔融缩聚方法合成了聚苯基膦酸二苯硫醚酯并对合成条件进行了研究 ,当系统最后温度为 2 6 0℃ ,真空度为 0 0 93MPa ,反应时间为 5h ,所得聚合物具有好的热稳定性。当w(PET中缩聚物 )和w(PC中缩聚物 )分别为 5 %时 ,聚合物PET和PC氧指数分别是2 9 6和 30 0 ,而未加该缩聚物时 ,氧指数为 2 1和 2

4,4'-二羟基二苯硫醚对聚甲醛结晶和熔融行为的影响

为了探究4,4'-二羟基二苯硫醚(TDP)的添加对聚甲醛(POM)熔融与结晶行为的影响,本文利用熔融共混的方法制备了POM/TDP共混材料。通过差示扫描量热仪(DSC)对共混材料的熔融与结晶行为进行了研究,利用广角X射线衍射仪(WAXD)对共混材料的晶体结构进行了研究。结果表明,在POM中添加TDP后,POM的晶面间距变大,晶体结构变的疏松,使POM的结晶温度(Tc)、结晶焓(ΔHc)、熔融温度(Tm)与熔融焓(ΔHm)均降低。当TDP质量分数增加到30%时,共混物的熔点与结晶温度较纯POM分别下降了15.2和12.8℃。在等温结晶过程中,随着TDP含量的增大,POM完成结晶所需的时间显著加长,共混物的结晶速率逐渐降低,结晶活化能逐渐升高,但TDP的加入对POM的晶型并没有影响。以上结果说明TDP的添加对POM的熔融与结晶行为影响很大,这将为POM结晶行为的调控提供依据。

4,4′-二巯基二苯硫醚的新法合成及表征

以对氯硝基苯作为起始原料,经过取代、还原、重氮化、酯化和碱解-酸化五步反应合成了4,4′-二巯基二苯硫醚,通过单因素实验确定了还原反应的较佳条件:原料配比n(4,4′-二硝基二苯硫醚)∶n(水合肼)=1∶3.03,催化剂三氯化铁用量为4,4′-二硝基二苯硫醚质量的7%,反应温度60～65℃,反应时间3h。目标产物总收率约为50%,纯度为99.5%。目标产物的结构经红外(IR)、气质联用仪(GC-MS)和核磁共振氢谱(1 HNMR)进行了确证。

纳米金/4,4′-二巯基二苯硫醚自组装膜修饰金电极的制备及其电化学行为研究

利用自组装的方法在裸金电极上形成4,4′-二巯基二苯硫醚自组装膜,再采用电沉积的方法,电还原氯金酸溶液修饰纳米金,制备了纳米金/4,4′-二巯基二苯硫醚自组装膜修饰金电极.运用循环伏安和交流阻抗等电化学方法,对所得电极进行研究和表征.实验表明:该修饰电极对对乙酰氨基酚的氧化具有良好的电催化作用,与裸金电极相比,在pH=6.5的磷酸盐缓冲溶液中,对乙酰氨基酚的氧化峰电流明显增加,峰电位负移,而且出现了一个明显的还原峰,整个电极过程以受扩散控制为主.

二苯并四氧二氮环醚及其稀土配合物合成与荧光性质研究

合成了二十员大环双氮杂冠醚 :2 ,3 ,1 6,1 7-二苯 -1 ,8,1 1 ,1 8-四氧 -5 ,1 4-二氮杂环二十烷及其 7个与稀土硝酸盐 ( RE3+ =La3+ ,Sm3+ ,Eu3+ ,Gd3+ ,Tb3+ ,Dy3+ ,Yb3+ )所形成的 1∶ 2 ( M∶L)型固体配合物 ,并经过红外光谱、元素分析、摩尔电导及热分析等方法对配合物进行了表征 .结果表明 ,配位是通过配体中的 C O C进行的 ,而 Ar O C未参与配位 ,同时含 2分子配位水 .对 Sm( ) ,Eu( ) ,Tb( ) ,Dy( )的配合物进行了荧光光谱测定 ,所有配合物均有较强的荧光强度 ,其中 Tb( )的配合物荧光强度最高 ,表明该新双氮杂冠醚配体三重态的能量与 Tb( )

富电子对苯二酚醚链的合成

利用简便、有效的方法合成富电子对苯二酚醚链nHQ系列（n＝2，34）。使其与缺电子联吡啶大环进行自组装形成新型的超分子化合物，有可能成为在分子水平上具有调控功能的分子振荡元件。其中富电子对苯二酚链3HQ、4HQ均未见报导。

分子氧/醛/过渡金属盐体系选择性氧化二苯硫醚的研究(英文)

在温和的反应条件和三氧化二铁或三氧化二钴存在下 ,结合使用分子氧和正戊醛以及采用“一步法”的方式 ,可有效和选择性地发生二苯硫醚氧化成相应的亚砜或砜的反应。与传统的氧化剂相比 ,此方法更安全和简便。

基于3-氧醚乙酸-邻苯二酸和N-辅助配体的锌和镉配合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)

水热法合成得到2个配合物,{[Zn7(L)4(bpe)2(μ3-OH)2(H2O)8]·4H2O}n(1),和{[Cd3(L)2(bpy)2.5(H2O)]·5.5H2O}n(2)(H3L=3-(carboxymethoxy)benzene-1,2-dioic acid,bpe=1,2-bis(4-pyridyl)-ethene,bpy=4,4′-bipyridine),并采用元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射对其结构进行表征。配合物1中,配体L3-和bpe连接[Zn5(μ3-OH)2]中心形成一维链,这样的链通过氢键连接成三维的超分子结构。配合物2呈现(3,3,6)连接的网状结构。此外,对配合物1和2的荧光性质进行了研究。

富勒烯(C_(60)/C_(70))与N,N,N′,N′-四-(对甲苯基)-4,4′-二胺1,1′-二苯硒醚(TPDASe)间光诱导电子转移过程的激光光解研究

富勒烯 (C60 /C70 )与N ,N ,N′ ,N′ 四 (对甲苯基 ) 4,4′ 二胺 1,1′ 二苯硒醚 (TPDASe)间在激光光诱导条件下 ,发生了分子间的电子转移过程 .在可见 -近红外区 ( 60 0～ 12 0 0nm) ,观测到了TPDASe阳离子自由基、富勒烯 (C60 /C70 )激发三线态和阴离子自由基 ,在苯腈溶液中 ,观测瞬态谱测定了电子从TPDASe转移到富勒烯 (C60 /C70 )激发三线态的量子转化产率(ΦTet)和电子转移常数 (Ket) .

纳米金-4，4′-二巯基二苯硫醚自组装膜修饰金电极的制备及其电化学行为

纳米金粒子，因其良好的光学、电学特性和生物相容性，受到分析化学工作者的极大关注。本研究利用4，4′-二二巯基二苯硫醚（DMDPSE）中两端巯基的S原子与Au表面强烈作用形成Au—S键，构筑了纳米金4，4′-二二巯基二苯硫醚自组装膜修饰金电极（NG／DMDPSE／Au），然后研究了该电极的电化学行为。这不仅对纳米材料构建在基质表面提供了一个有效途径，而且对纳米粒子制成具有特殊功能的生物传感器具有一定的参考价值。

4,4’-二巯基二苯硫醚的合成

以二苯硫醚为起始原料，经磺化、氯化和还原三步反应制得目的产物4，4’-二巯基二苯硫醚．分别考察了各步反应的影响因素，确定反应的最佳工艺条件为n（二苯硫醚）：n（氯磺酸）：n（三氯氧磷）的摩尔配比为1：2．3：2．2，反应温度为100～110℃，反应时间为5h．得产品4，4’-二氯磺酰二苯硫醚（2）．n（锌粉）：n（2）摩尔配比为9：1，反应温度为70～80℃，反应时间为3h，产物总收率60．1％．产物结构经IR与^1HNMR证实．

预测多氯二苯硫醚热力学性质的数学模型

以分子连接性指数(Xi)和分子电性距离矢量(Mi)表征209个多氯二苯硫醚(PCDS)的分子结构,利用多元线性回归方法,建立了和多氯二苯硫醚热力学性质(分子平均极化率α、恒容热容C0V、标准焓H0、标准熵S0和自由能G0)的定量结构-性质相关性(QSPR)模型,用所建数学模型估算多氯二苯硫醚的热力学性质,估算值和文献值基本吻合,相对平均误差分别为0.386%、0.108%、0.044%、0.644%、0.000 3%.经Jackkn ife和LOO交互检验证明了模型具有良好的稳健性和预测能力.

4,4′-二羟基二苯硫醚环氧树脂的合成与表征

以4,4′-二羟基二苯硫醚、环氧氯丙烷为原料,四正丁基溴化铵为催化剂,合成了4,4′-二羟基二苯硫醚环氧树脂,通过核磁共振氢谱、碳谱、傅立叶变换红外光谱表征了产物的结构.利用正交实验法研究了反应温度、醚化时间、闭环时间、原料配比对合成反应的影响,优化后的反应条件为:4,4′-二羟基二苯硫醚与环氧氯丙烷、四正丁基溴化铵的摩尔比为1∶10∶0.02,反应温度90℃,醚化时间4h,闭环时间2h,氢氧化钠与4,4′-二羟基二苯硫醚的摩尔比为1.2∶1.优化反应得到产物的环氧值为4.599mmol/g,产率为87.79%.通过对产物的结构表征,验证了两步法合成工艺路线的可行性.