苯基乙烯基低聚硅倍半氧烷的合成及乙烯基酯树脂复合物的性能

以苯基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷为原料,制备了苯基乙烯基低聚硅倍半氧烷(MPOSS),采用^(1)H-NMR,^(13)C-NMR,^(29)Si-NMR和MALDI-TOF-MS证明MPOSS段主体为完整的T10和T12笼型结构。将MPOSS用于乙烯基酯树脂(VER)制备了VER/MPOSS复合物,热重分析、差示扫描量热分析和力学性能测试表明,VER/MPOSS复合物的热稳定性和玻璃化转变温度随MPOSS比例增加而升高;相对于纯VER,添加20%的MPOSS后复合物的弯曲强度、弯曲模量和断裂力分别提高了203%,365%和200%,力学性能显著提升。极限氧指数、锥形量热、热重-红外等阻燃性能与机理研究表明,MPOSS促进了致密炭层的形成,阻止了有机挥发性产物的释放,降低了VER的热释放、烟释放和有毒气体释放量,增强了VER/MPOSS复合物的阻燃性能。综合认为,MPOSS同时提高了乙烯基酯树脂的力学性能、阻燃性能和综合性能。

空间辐射对甲基苯基乙烯基硅橡胶胶料性能的影响

研究空间辐射对甲基苯基乙烯基硅橡胶(MPVQ)胶料性能的影响。结果表明:随着辐射剂量的增大,MPVQ胶料的外观颜色呈现白-淡黄-灰黄的变化趋势,硬度增大,拉伸强度和撕裂强度曲线呈S形变化;当辐射剂量为1×10^(6)Gy(Si)时,MPVQ胶料的拉伸强度、拉断伸长率和撕裂强度分别减小20%,89%和69%,当辐射剂量大于1×10^(6)Gy(Si)时,MPVQ胶料的拉伸强度和撕裂强度出现一定程度反弹,随着辐射剂量的进一步增大,MPVQ胶料的拉伸强度和撕裂强度回落,而MPVQ胶料的拉断伸长率始终呈下降趋势;MPVQ制品基本满足静态运行航天器15年的运行寿命要求,但最终MPVQ制品的弹性和承力能力基本丧失,在外力作用下易脆裂,MPVQ制品不宜应用于裸露在空间环境中的长寿命航天器动态机构中。

聚甲基苯基乙烯基硅氧烷固相微萃取探头的特性

用溶胶 凝胶及自由基引发交联方法 ,成功地制备了聚甲基苯基乙烯基聚硅氧烷和羟基硅油复合涂层的固相微萃取探头 ,与进口商用探头比较 ,研制的探头对芳香化合物具有高的萃取能力和热稳定性 (3 5 0℃ )以及长的使用寿命。

菲式多苯基苯基乙烯基硅油的制备及其对室温硫化硅橡胶性能的影响

以多乙烯基硅油与菲式环戊二烯酮为原料,采用Diels-Alder反应制备了菲式多苯基苯基乙烯基硅油。采用红外光谱(FT-IR),核磁共振氢谱(~1HNMR)对其结构进行了分析,将其作为耐热助剂加入到乙烯基硅橡胶胶体当中,研究了其含量对硅橡胶耐热性及力学性能的影响。结果表明当耐热助剂质量分数为6%时,硅橡胶的初始分解温度为432.26℃,剪切强度为1.12MPa,当耐热助剂质量分数为9%时,拉伸强度为2.19MPa。

甲基苯基乙烯基硅油的制备及表征

采用阴离子开环聚合的方法,由含二甲基硅氧链节的环状甲基苯基硅氧烷和乙烯基双封头在碱性催化剂的作用下制备乙烯基封端甲基苯基硅油。采用核磁、红外和GPC等表征手段对其进行检测。实验具有良好的可重复性,制备的样品性能优异,质量稳定可靠,具有良好的市场应用前景。

甲基苯基乙烯基硅橡胶电离总剂量效应

甲基苯基乙烯硅橡胶具有耐高低温、防震等独特优势,在航天器的减震、密封等领域具有广泛应用前景。研究了甲基苯基乙烯基硅橡胶的电离总剂量效应。结果表明,随着辐射剂量的增加,甲基苯基乙烯基硅橡胶的力学性能出现了不同程度的退化。拉伸强度和撕裂强度变化规律以1×106 Gy(Si)剂量点为分界点。低于该剂量,拉伸和撕裂随剂量增加快速下降;高于该剂量时,随辐照剂量增加,拉伸强度出现一定程度反弹,呈现出宽"U"形,而撕裂强度则是先增加后下降。拉断伸长率和邵氏硬度A随辐照剂量增加分别出现快速下降和增加,最终接近饱和。最后,从辐射交联和裂解方面讨论了甲基苯基乙烯基硅橡胶电离总剂量效应的潜在物理机制。

具有高折光率的苯基乙烯基硅油的合成与表征

在硅醇盐存在下以阴离子开环聚合方法合成了线型甲基苯基乙烯基硅油,着重考察了多种聚合工艺因素对产物苯基乙烯基硅油折光率和热特性的影响规律,并通过优化实验条件,合成了高折光率(1.5000以上)的甲基苯基乙烯硅油,后者具有较高的透光率和优良的耐热性能,可望作为硅系LED封装基础材料应用。

苯基乙烯基砜的制备

为得到一种简单可行的苯基乙烯基砜的合成工艺,文章以苯硫酚、环氧乙烷及浓硫酸为原料进行了研究。实验在间歇釜中针对每个步骤的反应研究了温度、物料比等条件的影响,并探求了较优的反应条件,得到较为理想的反应条件为:苯硫酚与环氧乙烷的反应温度为40℃,二者的摩尔比为1∶1.1,苯硫酚与浓硫酸的摩尔比为1∶3.2,反应温度为140℃。在此条件下的收率为92%。文章还对反应机理进行了讨论。得到的制备苯基乙烯基砜的新工艺过程简捷,操作简单,原子经济性及收率均较高。

基于苯基乙烯基酮双亲性嵌段物的光敏延时释药乳剂

聚苯基乙烯基酮(PPVK)在光照下能够发生主链断裂,基于这一特性,本文利用可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)以丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEA)和丙烯酸异辛酯(2-EHA)分别作为亲水性单体和疏水性单体,制备了双亲性三嵌段共聚物PDMAEA-b-PPVK-b-P(2-EHA),并利用该双亲性嵌段物作为乳化剂制备了油酸乙酯为环保油相的可光控延时释放的油包水(W/O)型农药乳剂。对乳液的制备稳定性、光敏感特性以及光控药物释放特性进行了研究。结果表明,在油相与水相体积比为2∶1、嵌段物亲水段与亲油段聚合度之比为1∶5、嵌段物添加量为0.03g/mL且内水相pH=5时,制得的乳液具有良好的稳定性;在紫外光照下,乳液能够很快发生破乳;草甘膦药物释放实验表明,乳液的药物释放表现出光控特性,紫外光照25min后,水相药物草甘膦释放率达90%左右。

苯基乙烯基砜的合成路线讨论

搜集了以往制备苯基乙烯基砜的文献资料,依据合成路线特点,对有代表性的几种合成方法做了比较,并且罗列了一些使用特殊试剂提高合成产率的例子,希望对乙烯基砜类化合物的合成起到参考作用。

高折射率苯基乙烯基透明硅树脂的制备与固化性能

以烷氧基硅烷为主要原料,在盐酸催化下通过共水解-升温分水缩聚法合成了高折射率苯基乙烯基透明硅树脂,考察了不同因素对合成的影响;研究了硅氢加成固化产物的耐热性能和光学性能。结果表明:以盐酸溶液为催化剂条件温和,工艺简单;当Ph2Si/PhSi(摩尔比)>3时,DPDS的增加对产物折射率的贡献不大;PDMS加入量少时,体系呈现轻微的浑浊状态;且随着苯基含量的增大,折射率线性增大;合适的加水量和水解温度才能保证合成产物的透明性;盐酸的质量分数为1.25%,水解时间为6h时,能有效降低体系的分水时间,优化合成工艺。固化产物在490℃时热失重为10%,具有良好的耐热性能;n2D5>1.5;透光率>95%(400～800nm,2mm),满足功率型LED封装材料的使用要求。

苯基乙烯基砜的合成

本文以苯硫酚为原料通过取代、氧化、消除三步合成苯基乙烯基砜。通过对反应温度、反应时间、催化剂等影响因素优化,得出了数组平行数据,确定最优小试工艺,收率66.9%。这种方法具有收率高、成本低廉、反应条件温和的优势,适宜工业化生产。

苯基乙烯基MT硅树脂的合成及其在LED封装中的应用

以苯基三甲氧基硅烷、二乙烯基四甲基二硅氧烷为原料,通过酸催化水解及碱催化缩合两步法制得高性能苯基乙烯基MT硅树脂。采用~1H NMR、^(29)Si NMR、FT-IR、GPC等表征了其分子结构。并以合成的苯基乙烯基MT硅树脂为主要原料制备了一种高硬度、高强度、粘接性能优良的LED高折射率封装硅橡胶。

加成型甲基苯基乙烯基硅橡胶的合成及低温性能研究

以甲基苯基环硅氧烷混合环体(D_n^(Ph))、二甲基环硅氧烷混合物(DMC)、甲基乙烯基环硅氧烷混合物(D_n^(Vi))、二乙烯基四甲基二硅氧烷(MM^(Vi))为原料,四甲基氢氧化铵碱胶为催化剂,通过阴离子反应开环聚合制备甲基苯基乙烯基硅油(PVMQ)。对产物进行了表征,并研究了苯基的存在对加成型甲基苯基乙烯基液体硅橡胶的物理机械性能、动态热机械性能和结晶性的影响,明确了苯基的存在对硅橡胶耐寒性的影响。结果表明:自制纯度大于99.6%的甲基苯基混合环体、采用干燥高真空高纯氮气鼓泡去除原料中微量水分;自制的2%四甲基氢氧化铵碱胶为催化剂,其用量为150×10^(-6);真空度为-0.05^-0.08 MPa;聚合温度为90~102℃;反应时间为3.5 h;后处理脱挥发分3 h,阴离子开环聚合制备不同黏度、苯基和乙烯基含量的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷为基础聚合物,分子链中少量苯基的引入对加成型硅橡胶的玻璃化转变温度(T_g)的影响较大,可使其在-120℃以上不在产生结晶状态,使其保持低温下的弹性性能,扩展了硅橡胶的低温使用温域。大幅提高了加成型液体硅橡胶的tanδ值,实现了其在阻尼领域的拓展应用。

甲基苯基乙烯基硅油的制备与性能

以二甲基乙烯基乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和八甲基环四硅氧烷为原料,通过水解缩合反应制备了甲基苯基乙烯基硅油。考察了二甲基乙烯基乙氧基硅烷质量分数、缩合反应温度和缩合反应时间对产物性能的影响。并通过优化实验条件,合成了黏度5 600~6 700 m Pa·s、折射率1.545~1.555的甲基苯基乙烯基硅油,可用于LED有机硅封装材料。

大功率LED封装用苯基乙烯基硅油的制备及白炭黑的补强研究

以二甲基硅油、八苯基环四硅氧烷、四甲基二乙烯基二硅氧烷为原料,利用阴离子开环共聚反应制备不同性能的苯基乙烯基硅油并进行表征;以白炭黑为补强材料,考察白炭黑及加入量对基础胶捏合后的黏度及所得加成型硅橡胶性能的影响。研究结果表明:当合成硅油折射率为1.46时,制备的改性白炭黑硅橡胶达到光学透明;改性白炭黑质量分数为15%的加成型苯基硅橡胶在固化前流动性好,在可见光波长400~800nm范围内的透光率达92%以上,拉伸强度达5.6 MPa以上,邵尔硬度达60,可见白炭黑补强加成型苯基乙烯硅胶适用于大功率LED封装。

蒙脱土-氧化石墨烯复合材料催化合成2-(1-苯基乙烯基)苯胺衍生物的研究

合成了一种蒙脱土-氧化石墨复合材料催化剂,经过FT-IR,SAXS与SEM表征了其结构和形貌,并应用于催化苯炔与苯胺合成2-(1-苯基乙烯基)苯胺的反应。探讨了溶剂,时间,温度及催化剂的用量对该反应的影响。其最高产率可高达90%,并且经过3次重复催化仍保持原催化剂84%的催化性能。目标产物的结构经1H NMR与13C NMR确认。

苯基含量对甲基乙烯基苯基硅橡胶性能的影响

试验研究苯基含量对甲基乙烯基苯基硅橡胶(MVPQ)物理性能、结晶性和动态力学性能的影响。结果表明,随着苯基含量的增大,MVPQ邵尔A型硬度、拉伸强度、拉断伸长率和压缩永久变形增大;结晶度降低乃至不能结晶;玻璃化温度和损耗因子大幅提高,有效阻尼温域拓宽。

4-[(E)-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基乙酸乙酯的合成及其NMR研究

以对硝基甲苯、3,4-二甲氧基苯甲醛为起始原料,经过缩合,还原,重氮化水解,亲核取代反应,最终合成了新的化合物4-[(E)-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基乙酸乙酯,用1H和13C NMR及多种二维核磁共振谱确定了该化合物的结构,完成了1H和13C NMR的归属,给出了分子中各氢,碳原子的准确化学位移.

四苯基苯基多乙烯基硅油对高温硫化硅橡胶耐辐射性能的影响

通过Diels-Alder反应合成了四苯基苯基多乙烯基硅油(C2胶)。研究了在真空下经受总辐照剂量为500 kGy和1 000 kGy、辐照剂量率150 Gy/min的γ-射线辐照后C2胶对高温硫化硅橡胶耐辐射性能的影响。讨论了辐照前后硅橡胶相邻两交联点间有效链平均分子量Mc和力学性能的变化。结果表明C2胶能有效地提高硅橡胶的耐辐射性能,并且其辐射保护效果随着其浓度的增加(从2份到14份)而增加。