苯基喹啉/丙烯酸酯共聚物的合成及荧光性能研究

合成了一种新型的喹啉衍生物单体-2-苯基喹啉-4-羧酸-丙烯酸-乙二醇二酯(PQFAED),并通过乳液聚合的方法制备了PQFAED和丙烯酸酯单体(MMA/MAA/BA)的共聚物-P(PQFAED/MMA/MAA/BA)。用IR、UV、GPC、TGA、PGC-MS及荧光光谱表征了单体及共聚物的结构,分析了硝基爆炸物(TNT、RDX及PETN)对该共聚物膜的荧光猝灭作用。结果表明,共聚物薄膜的最大发射波长为436nm,相对于单体的最大发射峰发生了36nm的红移;荧光"结构自猝灭效应",使PQFAED在相同生色团浓度下的荧光强度远低于其相应共聚物的荧光强度;共聚物薄膜对多硝基爆炸物有较好的荧光响应,可作为爆炸物检测的传感材料。

含N-苯基马来酰亚胺甲基丙烯酸酯共聚物的合成及其在负性光致抗蚀剂中的应用

以甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)、甲基丙烯酸环己基酯(CHMA)为反应单体,通过自由基共聚合成了一系列共聚物PMMNC,然后与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)反应制备了甲基丙烯酸酯共聚物G-PMMNC。利用傅立叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1 HNMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热(DSC)等表征了共聚物的结构与性能。随着N-PMI含量的升高,共聚物的分子量增大,玻璃化转变温度升高;以G-PMMNC为基体树脂制备了光致抗蚀剂,考察了光致抗蚀剂的耐酸性和分辨率,研究结果表明,该光致抗蚀剂的耐酸性良好,分辨率为40μm。

甲基丙烯酸三苯基甲酯与甲基丙烯酸甲酯光学活性共聚物的结构特征

采用１３Ｃ－ＮＭＲ，ＩＲ及ＷＡＸＳ表征了甲基丙烯酸三苯基甲酯（ＴｒＭＡ）与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）光学活性共聚物结构．阐明了具有单向螺旋链的光学活性共聚物组成的非均一性及其光学活性随组成变化呈ｓ型曲线的特征．

刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚乙二醇的合成及荧光性质

以聚乙二醇单甲醚、丁二酸酐、4-氨基苯乙酮、5-乙酰基-2-氨基二苯甲酮为原料合成了以聚苯基喹啉(PPQ)为刚性链、聚乙二醇(PEG)为柔性链的“刚棒-线团”两嵌段共聚物 PPQ-b-PEC。通过 IR、~1HNMR 对其结构进行了表征,并对 PPQ_(3000)-b-PEG_(2000)在三氟乙酸/二氯甲烷稀溶液的荧光性质进行了初步研究。结果表明:1mg·ml^(-1)的PPQ_(3000)-b-PEG_(2000)(1:1氟乙酸/二氯甲烷,v/v)在459nm 作监控波长下测量的激发光谱,在430nm 处有最大发射波长,相对强度为509,PPQ_(3000)-b-PEG_(2000)可实现可见光的激发。它的最大发射波长随溶液浓度的增大发生红移,与混合溶剂的配比无关。

刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚苯乙烯的合成及荧光性质

利用原子转移自由基聚合合成了端羧基聚苯乙烯,然后与4氨基苯乙酮反应,生成末端为乙酰基的聚合物,以P2O5为催化剂,将功能化的聚合物与5乙酰基2氨基二苯甲酮共聚,合成出刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉b聚苯乙烯(PPQ-b-PS)。用IR、1HNMR对其结构进行了表征,并对PPQ-b-PS在三氟乙酸/二氯甲烷稀溶液中的荧光性质进行了初步研究。结果表明:1mg·ml-1的PPQ-b-PS(1∶1氟乙酸/二氯甲烷,v/v)在459nm作监控波长下测量的激发光谱,430nm处有最大发射波长,相对强度为509,PPQbPS可实现可见光的激发。最大发射波长随着溶液浓度的升高而变大,即发生了红移,与混合溶剂的配比无关。

刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚苯乙烯的合成

利用原子转移自由基聚合合成了端羧基聚苯乙烯,然后与4-氨基苯乙酮反应,生成末端为乙酰基的聚合物,以P2O5为催化剂,将功能化的聚合物与5-乙酰基-2-氨基二苯甲酮共聚,合成出刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚苯乙烯(PPO-b-PS),用红外光谱(IR)、氢核磁共振(1HNMR)和热重分析(TGA)对其结构和性能进行了表征,并在三氟乙酸／二氯甲烷混合溶剂中进行了初步的自组装研究。

含Alq_3和咔唑侧基共聚物的合成及其光性能

三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)是公认的性能优良的电子传输型电致发光材料,若能将其高分子化并同时引入空穴传输结构(如咔唑结构),则有望获得具有均衡电荷传输能力和良好成膜性能的新型电致发光高分子材料。文章合成了两种分别含8-羟基喹啉结构和咔唑结构的甲基丙烯酸酯单体(1b和2b),两者以不同的比例进行共聚反应合成了一系列两单体配比分别为n(1b)∶n(2b)=1∶9,2∶8和4∶6的共聚物,共聚反应单体总转化率在90%左右,所得共聚物的Mn介于14 000～20 000。所得共聚物与二(2-甲基-8-羟基喹啉)乙基铝(EtAlq'2)进行配位反应,获得了含Alq3和咔唑侧基的甲基丙烯酸酯共聚物,利用紫外吸收光谱和荧光光谱对所得共聚物的光性能进行了初步研究。结果表明,所得共聚物的荧光光谱表现为Alq3的特征荧光,并随共聚物中Alq3含量的增加,荧光强度增强;共聚物中咔唑结构的引入使共聚物的荧光相对于Alq3发生红移,并随咔唑结构含量的增加,红移幅度加大。

光-温度双重响应PNIPAM-b-PPAPEA共聚物的合成及其胶束特性

本文以二硫代苯甲酸异丁腈酯(CPDB)作为链转移剂,AIBN为引发剂,以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和2-(4-苯基偶氮苯氧基)乙基丙烯酸酯(PAPEA)为单体,利用RAFT聚合法合成了PNIPAM及其嵌段共聚物PNIPAM-b-PPAPEA。利用FT-IR、~1H NMR、GPC对PNIPAM及其嵌段共聚物的结构进行了表征。同时,通过TEM、DLS和UV等手段测定了该嵌段共聚物胶束的形貌及大小、胶束的光响应性和温度响应性。结果表明,PAPEA的RAFT聚合反应动力学曲线呈良好的线性关系,PNIPAM-b-PPAPEA分子量分布小于1.3;PNIPAM-b-PPAPEA在水相中自组装形成球形胶束,其粒径随PPAPEA链段分子量的增加而增大;胶束呈现出良好的光响应性;随着温度的升高,胶束粒径变小,显示出明显的温度响应性。

含五苯基吡咯侧基聚丙烯酸酯的制备及其聚集诱导发光增强性能

设计合成了具有聚集诱导发光增强活性(AEE)的含五苯基吡咯的甲基丙烯酸酯单体M-PPP,并通过自由基聚合制备了系列均聚物及不同五苯基吡咯侧基含量的聚甲基丙烯酸酯共聚物.所制备的均聚物P与共聚物CP在THF/H_2O体系中均具有AEE特性,在水含量大于20%时荧光开始增加,大于80%时荧光快速增加,95%时相对荧光强度达到最大;单体M-PPP则在水含量低于70%时荧光强度略有降低,随后迅速增加,95%后荧光强度下降.五苯基吡咯侧基含量较高的共聚物表现出更好的AEE特性.进一步的研究发现,共聚物CP在THF/H_2O混合溶液中能够对赖氨酸产生荧光点亮型响应.

二苯基硫代卡巴腙汞基光致变色聚合物的研制

合成了侧链含有二苯基硫代卡巴腙汞基的丙烯酸酯共聚物，研究了它们的光致变色性能，探讨了共聚物结构及一苯基硫代卡巴腙汞基含量对光致变色性能的影响，变时间为5～10s，回复时间为40～120s，先致变色性能良好．

一种基于高苯基硅橡胶的高强宽温高阻尼材料

由航天材料及工艺研究所申请的专利（公开号CN102002238A，公开日期2011-04—06）“一种基于高苯基硅橡胶的高强宽温高阻尼材料”，涉及的基于高苯基硅橡胶的高强宽温高阻尼材料配方为：高苯基硅橡胶87．7～96．2，过氧化硫化剂1．8-1．9，云母片0～8．7，丙烯酸酯类阻尼剂0～1．9，甲基丙烯酸甲酯共聚物0～8．9。

高分子化8-羟基喹啉锂的合成与静电自组装研究

设计合成了甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DM)含量为9.69%的丙烯酸甲酯共聚物(CPA),将制得的5-氯甲基-8-羟基喹啉(CHQ)挂接到CPA上,得到季铵型高分子化8-羟基喹啉(CPA-HQ)后,与金属离子Li+配位得到CPA-HQ-Li.化合物结构通过红外、紫外和荧光光谱等表征.多层超薄膜用CPA-HQ-Li和聚阴离子电解质(全氟磺酸)通过静电自组装制得.自组装膜的紫外和荧光相对于溶液(溶剂为四氢呋喃)发生了红移,膜的紫外吸收强度随组装膜层数增加线性增大,荧光强度随膜层数增加线性递减.高分子化8-羟基喹啉锂溶液和自组装膜的紫外和荧光光谱与文献报道一致.实验结果表明这种材料可用于有机电致发光器件(OLEDs)的制备.

刚性-柔性嵌段共聚物PPQ-b-PEG在选择性溶剂中自组装制备单分散性聚合物微球

刚性-柔性嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚乙二醇(PPQ-b-PEG)在选择性溶剂中具有自组装行为. 该共聚物在V (三氟乙酸, TFA)︰V (二氯甲烷, DCM) = 1︰1的混合溶剂中能够自组装成直径为几个微米的聚合物空心球. 空心球尺寸随着PPQ聚合度的增大而增大, 具有单分散性, 溶液浓度对球径没有影响, 浓度过低时, 球的表面出现毛刺. 同时所形成稀溶液的最大吸收波长为378 nm, 最大发射波长为605 nm.

提高ABS耐热性母粒的一种制备方法

使用玻璃化转变温度较高的聚苯乙烯(PS)粉末和丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物(ASA)粉末为原料,首先用反应挤出的方法生产出马来酸酐接枝PS/ASA合金,再以此合金和N-苯基马来酰胺共混挤出,制成丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂(ABS)耐热母粒,该母粒成本低廉,用途广泛,可有效提高ABS树脂耐热性能,并能最大程度地保持树脂力学强度的母粒材料。