(4-氟苄基)二苯基氧化膦阻燃改性环氧树脂的研究

通过二苯基氧膦(DPO)与4-氟氯苄反应制备了(4-氟苄基)二苯基氧化膦(4-FDPO)。以4-FDPO为阻燃剂、4,4′-二氨基二苯砜(DDS)为固化剂制备了双酚A型阻燃环氧树脂(EP)。考察了阻燃剂对EP的阻燃性能、介电性能、热稳定性能和吸水性能的影响。结果表明,样品EP/4-FDPO-0.9(磷质量分数为0.9%的4-FDPO改性EP)的LOI为34.3%,并在垂直燃烧测试中达到V-0等级。与纯EP相比,EP/4-FDPO-0.9的热释放速率峰值、平均热释放速率和平均有效燃烧热分别降低了49.6%、9.7%和17.7%。阻燃机理研究表明,4-FDPO的引入除明显提高了EP的阻燃性能外,在0.1 MHz-15 MHz频率范围内还具有更低的介电常数(Dk)和介电损耗(Df)值,有利于改善EP的介电性能。

甲基取代二芳基氧化膦阻燃改性环氧树脂的研究

通过苯基二氯化膦(DCPP)分别与甲苯和间二甲苯反应,制备了(4-甲苯基)苯基氧化磷(4-MPO)和(2,4-二甲苯基)苯基氧化磷(2,4-DMPO)两种新化合物。以目标化合物为反应型阻燃剂合成了双酚A型含磷环氧,并进一步制备了4,4′-二氨基二苯砜固化的阻燃环氧树脂。分别测试阻燃环氧树脂的热稳定性、阻燃性、吸水性、介电性能,并研究了阻燃机理。结果表明:两种阻燃剂均能提高环氧树脂的阻燃性,其中2,4-DMPO阻燃EP的效率更高。4-MPO改性环氧树脂的磷含量为0.9%(质量分数,下同)时,其极限氧指数(LOI)达到31.5%并通过UL-94 V-0等级,2,4-DMPO改性环氧树脂的磷含量为0.6%时,其极限氧指数(LOI)达到30.3%并通过UL-94 V-0等级。与未改性环氧树脂相比,4-MPO和2,4-DMPO改性环氧树脂的热稳定性、T_(g)和吸水性都有所下降,但介电性能明显提高,2,4-DMPO改性环氧树脂表现出更高的阻燃性和更好的介电性能。阻燃机理研究表明,两个阻燃剂均通过气相和固相阻燃机理发挥作用,并以气相机理为主。以上结果表明,两种化合物均可作为环氧树脂的良好阻燃剂。

聚氨酯/甲基二苯基氧化膦的冷结晶及阻燃性能研究

将新型阻燃剂甲基二苯基氧化膦(DPMP)与聚氨酯(PU)复合,并采用片状黏土为协效剂,通过极限氧指数(LOI)测试、垂直燃烧测试(UL 94)和微型量热分析(MCC)研究了DPMP和黏土对复合材料阻燃性能的影响,并采用示差扫描量热仪(DSC)、热失重分析仪(TG)分析了复合材料的结晶性能及热降解行为。结果表明,DPMP能促进PU冷结晶,从而提高其模量和力学性能。当PU复合材料中DPMP含量(质量分数,下同)为10%时,PU的LOI值从23%增加到28.3%。PU/10%DPMP的模量、断裂伸长率和拉伸强度分别为1.37 MPa、1042%和13.84 MPa,纯PU的相应分别为1.17 MPa、811%和11.32 MPa。当体系进一步加入黏土,1%的黏土即可使PU/DPMP的滴落现象消失,UL 94达到V-0级。

双(4-氯甲酰苯基)苯基氧化膦的合成与表征

苯基硫代膦酰二氯与甲苯通过Friedel-Crafts反应形成双(对甲苯基)苯基硫化膦(BMPPS),继而用KMnO4作氧化剂分别在吡啶、KOH的水溶液中经两步氧化制得关键中间体双(对羧苯基)苯基氧化膦(BCPPO).再将BCPPO和氯化亚砜反应以较高产率合成了聚合单体双(4-氯甲酰苯基)苯基氧化膦.该方法具有原料价廉、反应温和、毒性不强、操作简单等优点,有利于工业化生产.

阻燃剂双(对羧苯基)苯基氧化膦的合成

以苯、三氯化磷、甲苯等为原料,通过改进氧化条件和纯化方法,合成了阻燃剂双(对羧苯基)苯基氧化膦,并用红外、核磁共振和差示热量热分析确定了产品的结构。

双(4-(对氟苯甲酰基)苯基)苯基氧化膦的合成与表征

以双(4-羧苯基)苯基氧化膦、氟苯等为原料,合成了标题化合物,并采用差示扫描量热法、红外光谱和核磁共振等对产品的结构进行了表征。

2-噻吩乙醛酸-三苯基氧化膦-铕配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

用硝酸铕、2 噻吩乙醛酸(HL)和三苯基氧化膦(TPPO)合成了一种新型固体发光配合物;用元素分析、电导率、红外光谱和核磁共振确定了该配合物的分子式为EuL3TPPO((H2O)2;在室温下测定了该配合物的荧光激发光谱和发射光谱;配合物中Eu(Ⅲ)离子的3个主要跃迁5D0→7F1,5D0→7F2和5D0→7F4分别位于593.4,618.8和699.4nm。该固体配合物于室温下被紫外灯照射可以发出很强的红色荧光。IR光谱中2 噻吩乙醛酸在与稀土铕离子形成配合物后,νas(-COO-)由钠盐的1632cm-1移至1612cm-1,νs(-COO-)由1389cm-1移至1409cm-1;νc=o(α 酮基)由HL的1654cm-1移至1662cm-1。配合物的νEu-O吸收峰出现在541cm-1。在1HNMR谱图中,噻吩环上的3个氢原子的化学位移在形成配合物后移向高场;三苯基氧化膦中苯环上5种不同环境的质子的化学位移在形成配合物后向低场移动。TG分析证明,该固态配合物于空气中在常温至190℃以内是稳定的。

双(对-羧苯基)苯基氧化膦的合成

以苯、三氯化磷、甲苯为原料,通过Friedel-Crafts和氧化反应合成了高纯度(产率79.4%)的反应型阻燃单体——双(对-羧苯基)苯基氧化膦,其结构经IR,DSC及TG表征。第二步氧化反应时间为7 h。

三苯基氧化膦与氯金酸形成的萃合物晶体的合成、特性和结构

本文报道了三苯基氧化膦与氯金酸形成的两种配合物晶体的合成、特性和结构.由元素分析及谱学特性确定了萃合物的组成分别为HAuCl_4·2(C_6H_5)_3PO(1)和HAuCl_4·H_2O·4(C_6H_5)_3PO(2).X射线结构分析确定了两种单晶的结构.晶体(1)属于单斜晶系,空间群为C2/c,组成化学式为[(Ph_3PO)_2H]·AuCl_4,其中存在有对称氢键.晶体(2)属于三斜晶系,空间群为PI,组成化学式为(H_3O)·[AuCl_4]·4Ph_3PO,其中存在有分叉氢键.

双(3-氨基苯基)苯基氧化膦的合成与表征

以三苯基氧化膦为原料,通过硝化和还原反应合成了标题化合物,并采用差示扫描量热法、红外光谱、核磁共振和质谱等方法对产品进行了表征。

阻燃剂双(对-羧苯基)苯基氧化膦的合成工艺研究

双(对-羧苯基)苯基氧化膦是20世纪90年代研究开发的新型磷系阻燃剂,目前尚处于实验开发阶段。简述了该阻燃剂的各种合成方法,评价了这些方法的优缺点,并提出新的合成方案,具有成本低、周期短、环境污染小等优点,符合阻燃剂绿色无卤化的发展方向。

双(4-羧苯基)苯基氧化膦表征及阻燃特性测试

以苯、甲苯、三氯化磷等为原料,通过两步Friedel-Crafts反应和氧化反应分别制得了中间体双(4-甲苯基)苯基硫化膦(BMPPS)和双(4-羧苯基)苯基氧化膦(BCPPO),经95%乙醇提纯处理后,采用DSC,FT-IR,1HNMR和元素分析等多种手段对其结构进行定性表征.用BCPPO浸渍处理棉布/涤纶后,经垂直燃烧试验发现,BCPPO对棉布/涤纶均有阻燃作用,且对涤纶的阻燃效果优于对棉布的阻燃效果.

应用Friedel-Crafts反应合成阻燃单体双(对羧苯基)苯基氧化膦

应用Friedel-Crafts反应,合成了双(对甲苯基)苯基硫化膦(BMPPS),进而采用两步氧化制得了双(对羧苯基)苯基氧化膦(BCPPO),并应用多种测试方法进行了分析和表征。该合成路线与传统的合成路线相比,原料价廉易得,反应简单易控,产物分离纯化容易,产品纯度较高,是一种具有工业应用价值的合成方法。

含苯基氧化膦结构半芳香聚酰胺的合成与热性能

以双(3-氨基苯基)苯基氧化膦(BAPPO)和癸二酸为单体,通过膦酰化反应合成了含磷半芳香聚酰胺(PA10I),特性黏度为0.62dL/g。利用红外光谱、核磁共振表征了PA10I的结构;利用差示扫描量热法和热重法研究了PA10I热性能,结果表明PA10I的玻璃化转变温度为161℃,热分解温度为405℃。用热重法研究了PA10I在N2中的热降解动力学,用Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa 2种方法求得PA10I的热降解活化能分别为175.7和177.9kJ/mol。用Coats-Redfern法证明了PA10I的热降解机理为F1降解机理。

二苯基亚膦酸-2,4-二叔丁基苯酚酯的合成及其在聚烯烃中的抗氧化性能研究

以二苯基氯化膦、2,4-二叔丁基苯酚为原料,三乙胺为缚酸剂合成了一种新型抗氧化剂二苯基亚膦酸-2,4-二叔丁基苯酚酯(DPBP)。研究了DPBP的抗水解性、热稳定性和抗氧化性(以AO1010为主抗氧化剂组成抗氧化体系),并与广泛应用的商品化产品AO 168作了对比。结果表明:与AO168相比,DPBP热稳定性略低,但仍适合常规聚烯烃的加工使用。多次挤出熔融指数(MFI)、黄变指数(YI)和1次挤出样品的老化(LTHA)研究表明:DPBP改性的PP表现出更高的加工稳定性;DPBP在提高PP的耐黄变和耐热老化方面表现优异。通过DPBP的水解和抗氧化机理分析,解析了DPBP具有较好的抗氧化效果的原因。

二氯苯基氧化膦的合成研究

介绍二氯苯基氧化膦(Ⅰ)的工业生产方法,并提出由二氯苯基膦(Ⅱ)与P_2O_5/Cl_2的氧化反应来合成(Ⅰ)是适合我国国情的最佳合成方法,而(Ⅱ)可通过Friedl-Crafts 反应合成。

四(三苯基氧化膦)二氯稀土(Ⅲ)-三氯化铜(Ⅱ)配合物的合成和谱学性质

合成了通式为[LnCl_2(Ph_aPO)_4][CuCl_3](Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Y)的12种新配合物,X射线衍射结构分析证实[GdCl_2(Ph_2PO)_4][CuCl_3]中Gd(Ⅲ)为六配位畸变八面体形,Cu(Ⅱ)为三配位平面三角形.测定了所有配合物的红外光谱、^(31)P NMR和Cu(Ⅱ)的顺磁共振谱,并对[LnCl_2(Ph_3PO)_4][CuCl_3]的生成进行了讨论.

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]与三苯基氧化膦对钐(Ⅲ)的协同萃取行为研究

研究了１，１０－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４－基）癸二酮－［１，１０］（ＢＰＭＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三苯基氧化膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对Ｓｍ（Ⅲ）的协同萃取行为，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成为ＳｍＡ·ＨＡ·Ｂ，计算了协萃平衡常数，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成。

伯胺N1923和三苯基氧化膦萃取Au(Ⅲ)

在298±1K下,于恒温搅拌池中考察了伯胺N1923和三苯基氧化膦两个一元革取剂体系和二元萃取剂体系从盐酸介质中苹取AuCl_4^-的平衡,得协同萃取反应为RNH_3Cl·2TPhPO_(o)+AuCl_4-Kex,s AuCl_4 RNH_3·2TPhPO_(0)+C1^-协草常数Kex,s=6.61×10~3。

超声波促进双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的合成

以苯基二氯化膦为主要原料,经还原取代、偶联、氧化三步反应合成了双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦,收率70%,其结构经1HNMR和MS表征。改进了关键中间体苯基二钠化膦的合成方法,用微米钠粒取代碱金属锂、丁基锂等,大大节省了成本。