三苯基氯甲烷的制备

以无水乙醚为溶剂,溴苯与镁反应制备格氏试剂苯基溴化镁。苯基溴化镁与二苯甲酮反应后,酸性条件下水解,蒸除乙醚,水蒸气蒸馏、抽滤、重结晶,得到三苯甲醇,产率53.7%。三苯甲醇与浓盐酸反应制备三苯基氯甲烷,产率49.4%。

5-氯水杨酰肼三苯基氯化锡体外抗肿瘤作用研究

研究5-氯水杨酰肼三苯基氯化锡(LPY-3)体外抗肿瘤作用及作用机制。采用MTT法检测LPY-3对HO-8910、Hela、A549等6种肿瘤细胞的生长抑制作用;用Western Blotting法检测LPY-3对HO-8910细胞中凋亡相关信号分子及DNA断裂标志蛋白γ-H2AX的诱导作用;用DNA凝胶电泳检测LPY-3对pBR322质粒的DNA断裂作用。结果表明,LPY-3对HO-8910、Hela、A549等细胞有显著的增殖抑制作用,IC50值在0.12～0.26μmol/L浓度范围内;能够诱导HO-8910细胞中凋亡相关信号分子Caspase-9、Caspase-3、Cyt C、PARP剪切,Bcl-2表达降低,γ-H2AX表达升高;对pBR322质粒有DNA断裂作用。

三苯基氯甲烷的研究进展

三苯基氯甲烷是一种重要的化工原料和医药中间体,本文综述了现有三苯基氯甲烷的工业化合成方法、国内外研究进展和用途,指出了现有生产技术中存在的问题,并对三苯基氯甲烷的发展方向及产业前景进行了展望。

恩替卡韦关键中间体4-甲氧苯基二苯基氯甲烷的合成工艺研究

以苯(2)为原料,与四氯化碳发生傅-克烷基化反应,制得二苯基二氯甲烷(3),优化条件下收率84.7%;3和苯甲醚再发生傅-克烷基化反应,得到恩替卡韦关键中间体4-甲氧苯基二苯基氯甲烷(1),优化条件下收率85.9%,产品纯度99.1%。考察了催化剂的结构、催化剂的量、反应温度等因素对收率的影响。通过^(1)H NMR、^(13)C NMR和ESI-MS确证了1及中间体的结构。

邻仲丁基苯基氯甲酸酯气相色谱分析方法

邻仲丁基苯基氯甲酸酯是氨基甲酸酯类农药的中间体。为便于生产控制,文章研究了以己二酸二甲酯为内标剂的气相色谱法分析。

Ag(Ⅰ)与氯苯基苯并咪唑配合物的合成、圆二色性和荧光性质

本文合成了Ag(Ⅰ)与2-(o-氯苯基)苯并咪唑(OCBM)的配合物,采用元素分析、质谱、UV、IR、摩尔电导率等手段进行了表征。圆二色性研究发现,配合物在199nm处呈正科顿效应,而在208nm和247nm处呈负科顿效应。荧光性质研究表明,配合物的特征荧光发射峰出现在601nm和613nm处,荧光寿命τ601和τ613分别为0.40ns和0.35ns。Ag(Ⅰ)配合物可发射橙色荧光和红色荧光,是良好的荧光材料。

气相色谱法测定黄芪中2,2-双(4-氯苯基)-1,1-二氯乙烯

建立一种气相色谱条件下有机氯农药残留2,2-双(4-氯苯基)-1,1-二氯乙烯(p,p′-DDE)的检测分析方法.收集8批黄芪样品,采用分析柱、验证柱和加标试验进行分析,通过质谱方法验证干扰物质,在GC-63Ni-ECD条件下成功实现干扰物质的分离和目标成分的测定.p,p′-DDE在1.06~106.09 ng/mL范围的线性关系良好(R=0.9996),阴性样品的回收率为81.31%~88.27%,阳性样品的回收率为75.81%~79.94%.阴性样品的加标溶液在24 h内稳定性良好(相对标准偏差≤3.21%).该方法的检出限为0.21μg/kg,定量限为0.71μg/kg.结果表明,黄芪中存在干扰p,p′-DDE测定的物质,检测过程中应予以高度关注.该检测方法准确、可靠、成本低,可用于黄芪中有机氯农药残留p,p′-DDE的测定.

吡唑醚菌酯关键中间体1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成工艺研究

1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂吡唑醚菌酯的关键中间体。以对氯苯胺为原料,采用动态管连续法合成对氯苯肼盐酸盐,与丙烯酸乙酯环化反应得到中间体1-(4-氯苯基)-3-吡唑酮,然后用双氧水低温光催化连续氧化得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇,对不同反应条件下的实验结果进行了分析,优化反应条件为:重氮化物料停留时间为40 min、反应温度5℃、搅拌速率150 r/min,环合反应温度为60℃,在UVA光源下进行氧化反应,产品总收率大于88.0%,纯度大于98.0%。该方法重氮化反应和氧化反应本质安全,原材料价廉易得,产品收率和纯度高,操作简单,适合于工业化生产。

无溶剂体系介孔分子筛SBA-15固定化脂肪酶拆分(R,S)-3-氯-1-苯基丙醇

在无溶剂体系中,采用介孔分子筛SBA-15固定化P.fluorescens脂肪酶(PFL)拆分(R,S)-3-氯-1-苯基丙醇.结果表明,在以乙酸乙烯酯为酰基供体、水活度为0.19、温度为60℃、“记忆”pH为7.0的优化条件下反应28 h,酶促拆分转化率(c)达到49.87%,产物对映体过量值(ee_(p))达到98.73%,显示了良好的应用前景.

缴获物中2-(2-氯苯基)-2-硝基环己酮的检验鉴定

本文通过高分辨质谱–液相色谱质谱联用(UHPLC-HRMS)、核磁共振(NMR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)等多种技术,对近期缴获的疑似毒品黄色粉末进行检验分析。将该样品主要成分的谱图与现有数据库比对后发现,该物质并不在数据库中。UHPLC-HRMS分析得到其精确分子质量和主要特征离子峰。通过比对特征离子峰,该物质与氯胺酮有较高的相似度。15N-NMR确定了硝基的存在;核磁分析确定了其化学结构,并对各峰进行了指认;IR确定了羰基、硝基、C–Cl化学键等官能团的存在。该黄色粉末确定为一种可被用于合成氯胺酮的新型前体2-(2-氯苯基)-2-硝基环己酮,为国内首次在疑似毒品中检出。氯胺酮在全球范围内滥用,中国已经进行管制,而其作为药用有其独特的优势,合成工艺在不断发展,制毒工厂可能采用新的制毒工艺而逃避监管,2-(2-氯苯基)-2-硝基环己酮可能为不法分子为逃避打击使用新的合成氯胺酮工艺中的重要前体。在缴获物中发现该物质为以后易制毒化学品的管制和相关案件的检验提供参考。

唑草酮中间体2-(4-氯-2-氟苯基)-5-甲基-1H-1,2,4-三唑-3-酮的合成

为了提高唑草酮关键中间体2-(4-氯-2-氟苯基)-5-甲基-1H-1,2,4-三唑-3-酮的产品质量,提升反应收率并降低成本,以4-氯-2-氟苯肼为原料,利用一锅法合成工艺,经脱水缩合、1,3-偶极加成和氧化脱氢反应,得到2-(4-氯-2-氟苯基)-5-甲基-1H-1,2,4-三唑-3-酮。通过筛选反应参数,得到最佳合成条件为:以乙醇-水(质量比4∶1)为溶剂,醋酸作为质子酸,4-氯-2-氟苯肼、乙醛、氰酸钠、醋酸、次氯酸钠的摩尔比为1.0∶1.5∶1.5∶1.6∶1.6,反应温度15℃。采用HPLC进行反应中控,以^(1)H-NMR、^(13)C-NMR、ESI-MS等对产物进行表征,结果显示产物为目标产物,HPLC纯度≥99%,收率为90%。该一锅法合成工艺,操作简便,设备利用率高,节约能耗和工时,适合工业化生产,对类似唑草酮中间体的化合物生产工艺设计具有借鉴意义。

二苯基(2-氯苯基)甲醇与牛血清白蛋白结合反应特征研究

用荧光光谱和紫外吸收光谱法研究了二苯基(2_氯苯基)甲醇与牛血清白蛋白 (BSA)结合反应的光谱特征 ,发现二苯基(2_氯苯基)甲醇对BSA有较强的荧光猝灭作用 ,按照Stern -Volmer方程和双倒数方程分析处理实验数据 ,得到反应的结合常量和结合过程的热力学参数 。

5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉羟基稀土配合物的光谱研究

研究了四 (对氯苯基 )卟啉及其羟基稀土配合物的紫外 -可见光谱、红外光谱和拉曼光谱 ,对主要谱带进行了经验归属 ,讨论了中心离子对紫外光谱和共振拉曼光谱结构敏感带频率的影响 .

邻氯基苯基荧光酮光度法测定食品中痕量铅

研究了微乳液介质中,pH9.2时,铅与邻氯基苯基荧光酮(o CPF)显色生成稳定的1∶3配合物,在575nm波长处摩尔吸光率为5.5×104L·mol-1·cm-1,铅含量在0～1.4μg·ml-1范围内符合比耳定律,采用巯基葡聚糖凝胶分离富集,消除了共存离子的干扰。用所拟方法测定食品中微量铅,相对标准偏差在4.4%以下,加标回收率在95.5%～106.0%之间,结果满意。

邻氯苯基萤光酮萃取浮选吸光光度法测定微量锗的研究

本文提出了一个灵敏度高,选择性好的测定微量锗的萃取浮选吸光光度法。它是基于Ge与o—Cl—PF形成配合物后被环己烷(加醋酸异戊酯)浮选,然后溶于乙醇中,配合物在波长520nm处,其摩尔吸光系数为ε=1.5×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1),此法可以直接用于煤样中微量锗的测定。

双(4-氯甲酰苯基)苯基氧化膦的合成与表征

苯基硫代膦酰二氯与甲苯通过Friedel-Crafts反应形成双(对甲苯基)苯基硫化膦(BMPPS),继而用KMnO4作氧化剂分别在吡啶、KOH的水溶液中经两步氧化制得关键中间体双(对羧苯基)苯基氧化膦(BCPPO).再将BCPPO和氯化亚砜反应以较高产率合成了聚合单体双(4-氯甲酰苯基)苯基氧化膦.该方法具有原料价廉、反应温和、毒性不强、操作简单等优点,有利于工业化生产.

2-(O-氯苯基)苯并咪唑的晶体结构

The title compound C 13 H 9ClN 2(M=228.67) was prepared,and its single crystal was obtained.The crystal belongs to orthorhombic system,space group Pbca with cell parameters:a=0.70567(8),b=0.9978(2),c= 3.2464(4)nm ,V=2.2858(6)nm 3,Z=8,Dc=1.329kg/dm 3,F(000)=944,μ=0.305mm -1 .2377 independent reflections were collected,in which 1214[I>2σ(I)] reflections that could be observed were used for the structural analysis.The final refinement converged to R=0.0421,wR=0.0999,(Δ/σ) max =0.001,S=0.833.The dicyclic ring of benzimidazole and chlorobenzene ring formed a propeller configuration in the compound.

邻氯苯基萤光酮和四价金属离子(锡、锗、锆、钛)显色反应性质的研究

本文较系统地研究了溶液硫酸酸度、表面活性剂浓度和显色剂浓度变化对四价金属离子(Sn、Ge、Ti、Zr)—O—CL—PF—CTMAB显色体系中配合物形成的影响。观察到在不同条件下所形成的不同类型的配合物。探讨了反应的某些规律性。

2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸的消旋

以酸酐及有机惰性溶剂作混合溶剂 ,少量叔胺等作催化剂 ,2 -( 4-氯苯基 ) -3 -甲基丁酸能在比较温和的条件下基本完全消旋 ,收率接近 90 %。