对甲基苯基氯化镁的合成工艺改进

对甲基苯基卤化镁是合成2-氰基-4'-甲基联苯的重要原料,后者是最新一代沙坦类抗高血压药物的关键中间体。价廉的对氯甲苯原料在格氏反应中由于引发困难,影响了对甲基苯基氯化镁格氏试剂的应用。本文以镁粉、对氯甲苯为原料,在无水2-甲基四氢呋喃-四氢呋喃混合溶剂中制备格氏试剂,对影响反应的多种因素进行了研究,确定了最优工艺条件,合成收率达95.4%。与传统工艺方法相比,本文方法降低了装置无水性要求,操作简便,收率较高。该工艺为对甲基苯基卤化镁格氏试剂的生产提供了可行的技术路线,可显著降低2-氰基-4'-甲基联苯的合成成本。

铜盐催化氧化环己烯的开环加成反应

研究了一系列铜盐催化的氧化环己烯与苯基氯化镁的开环加成反应。发现 Cu(OTf) 2 [三氟甲磺酸铜 ( ) ]为催化剂时 ,反应能够以 95 %的产率得到反式 - 2 -苯基环己醇。应用了多种代表性的手性双齿配体与 Cu(OTf) 2 形成的配合物 ,催化氧化环己烯与苯基氯化镁的开环加成反应 ,得到很低的对映选择性。根据实验的结果建议了反应的催化循环机理。