氨基酸DES催化3-苯基环丁酮的不对称Baeyer-Villiger氧化反应

以手性氨基酸与Br?nsted酸为原料合成了一系列新型酸性低共熔溶剂(DES)催化剂,以环境友好的H2O2为氧化剂,首次将DES应用于环酮的不对称Baeyer-Villiger氧化反应中。以3-苯基环丁酮为模板底物,探究了不同DES的催化活性,其中以L-亮氨酸(L-Leu)为氢键受体(HBA)、以H3PO4为氢键供体(HBD)合成的DES为最优催化剂。研究了HBA与HBD的比例、催化剂用量、氧化剂用量、反应温度、反应时间等对催化反应的影响。较佳条件:n(HBD)∶n(HBA)=4∶1,n(DES)∶n(H2O2)∶n(底物)=2.6∶7∶1,反应温度25℃,反应时间5 h。较佳条件下,苯基环丁酮转化率98.59%,苯基丁内酯产率78.08%,对映体过量百分数69.26%。水相中的DES经过干燥后可以重复使用,经过6次循环使用后催化活性有些许下降(DES在每次分离时有少量损失所致)。DES催化剂L-Leu/4H3PO4还可以用于其它环酮底物的B-V氧化反应,结果表明该催化剂具有较好的底物普适性。

邻炔基苯基环丁酮类化合物的高效合成及其开环-环化反应

以常见易得且稳定的催化剂及膦配体为催化体系,进一步系统优化钯催化的无铜Sonogashira偶联制备β-(2-乙炔基苯基)环丁酮类化合物的反应体系,高产率得到一系列含有不同官能团的β-(2-乙炔基苯基)环丁酮类化合物,并进一步实现铜催化下该类化合物的开环-复分解反应.

无铜参与的钯催化Sonogashira偶联反应合成β-(2-苯乙炔基)环丁酮类化合物

本文发展了一种简单高效的单钯催化体系,用于β-(2-溴芳基)环丁酮和末端炔的Sonogashira反应中,合成了一系列邻炔芳基-β-环丁酮类化合物.反应条件简单温和,催化剂及配体稳定易得,实验操作简捷便利,底物普适性良好.实现了金催化剂引发的该环丁酮类化合物的扩环反应.