N,N-二甲基苯胺和1,1-二氯-2-苯基环丙烷的光诱导电子转移反应

Ｎ，Ｎ－二甲苯胺（１）和１，１－二氯－２－苯基环丙烷（２）的乙腈溶液在紫外光照射下产生Ｎ－甲基苯胺（３，２４％），１－氯－２－苯基环丙烷（４，７９％），双［４－（Ｎ，Ｎ－二甲胺基）苯基］甲烷（５，４０％）和Ｎ－［４′－（Ｎ′，Ｎ′－二甲胺基）苄基］－Ｎ－甲基苯胺（６，７％）等产物．荧光淬灭的实验结果表明２可以扩散控制速率（ｋｑ＝３．９×１０９Ｌ／ｍｏｌｓ－１）淬灭１的荧光．１和２之间电子转移的自由能变化（ΔＧ）为－１．０１ｅＶ．因此可以认为反应是通过如下的光诱导电子转移机理进行的．

中间体1,1-二氯-2-苯基环丙烷的合成研究

用苯乙烯及氯仿为原料,在浓碱和相转移催化剂的作用下使氯仿生成二氯卡宾并对双键进行加成得到1,1-二氯-2-苯基环丙烷,粗产率为72.0%。经减压蒸馏后得到无色透明的液体,最终产率可达65.7%,产物结构经IR、1H NMR表征并得到确认。

2-苯基-1-环丙烷羧酸酯对映体的毛细管气相色谱分离研究

使用3 位酰基化的4种2,6 二 O 戊基 3 O 酰基化 β 环糊精衍生物和6 位酰基化的3种2,3 二 O 戊基 6 O 酰基化 β 环糊精衍生物作为毛细管气相色谱手性固定相,对4对2 苯基 1 环丙烷羧酸酯对映体(cis 2 PhCpOMe,cis 2 PhCpOEt,trans 2 PhCpOMe,trans 2 PhCpOEt)进行分离研究。结果表明,对所拆分的4对2 苯基 1 环丙烷羧酸酯对映体而言,3 位酰基化的4种2,6 二 O 戊基 3 O 酰基化 β 环糊精衍生物比6 位酰基化的3种2,3 二 O 戊基 6 O 酰基化 β 环糊精的对映体分离能力更强。顺式结构的2 苯基 1 环丙烷羧酸酯(cis 2 PhCpOMe,cis 2 PhCpOEt)对映体比相应反式结构的2 苯基 1 环丙烷羧酸酯(trans 2 PhCpOMe,trans 2 PhCpOEt)对映体与4种2,6 二 O 戊基 3 O 酰基化 β 环糊精固定相的作用更有利于对映体分离;2 苯基 1 环丙烷羧酸甲酯(cis 2 PhCpOMe,trans 2 PhCpOMe)比其乙酯(cis 2 PhCpOEt,trans 2 PhCpOEt)与环糊精衍生物固定相的作用更有利于手性分离。

多取代环丙烷化合物的合成研究

Polysubstituted cyclopropane was easily constructed from p hydroxyl benzopropene type compounds when catalytic amount PdCl 2 was used. In this paper 1 methyl 2 ethyl 3,3 di(3,5 dimethoxyl 4 hydroxyl)benzocyclopropane and 1 methyl 2 ethyl 3,3 di(3,5 dihydroxyl 4 methoxyl)benzocyclopropane were first synthesized.

新型烟用香料2-(邻羟基苯基)环丙烷-1-甲酸的合成

以邻甲氧基苯乙烯为原料,先进行二氯加成反应,然后与丙二酸二乙酯进行环丙烷基化反应,再通过Krapcho脱酯基反应,最后在碱性条件下用苯硫酚去甲基化形成新型烟用香料2-(邻羟基苯基)环丙烷-1-甲酸,总收率达61%。目标化合物通过核磁、质谱进行了表征。该路线反应条件温和、试剂廉价易得且收率高,为其工业化合成提供了参考。

2,2-二氯-1(4-乙氧基苯基)环丙烷甲酰胺类衍生物的合成及生物活性

以1-对乙氧基苯基-2,2-二氯环丙烷甲酸为起始原料,通过酰氯化、胺基化反应,设计并合成了6个1-对乙氧基苯基-2,2-二氯环丙烷甲酸衍生物,其结构均经IR,1H NMR,MS进行表征.初步的生物活性测定结果表明,该类化合物具有一定的杀虫、抑菌活性.其中化合物SI-4-2和SI-4-5在500 mg/L时对粘虫的致死率分别为48.5%和36.1%.SI-4-1的杀菌活性最好,在200 mg/L时,对黄瓜灰霉病菌的抑制率为61.2%.

(1R,2R)-2-(3,4-二氟苯基)环丙烷甲酸的立体选择性合成

3,4-二氟苯甲醛与丙二酸经缩合得(E)-3-(3,4-二氟苯基)丙烯酸,通过还原羧基、Simmons-Smith不对称环丙烷化,制得[(1R,2R)-2-(3,4-二氟苯基)环丙基]甲醇,在高碘酸和三氧化铬存在下氧化得(1R,2R)-2-(3,4-二氟苯基)环丙烷甲酸,收率可达80%以上(以3,4-二氟苯甲醛计)。

溴代环丙烷与酰胺在Ullmann反应条件下的反应研究

在某些情况下,三元环的性质与烯基的CC双键相似,而烯基溴代物已被广泛应用于Ullmann反应,因此,本文考察了1-溴-2-苯基环丙烷与酰胺在Ullmann条件下的反应情况。结果显示,在此反应条件下,环丙烷结构发生了开环,开环后的产物会发生双分子偶联;当在体系中加入亲核体时,开环的物质同时会与亲核体发生偶联反应,反应效率中等。