含苯炔及苯基硅亚甲基结构的新型聚合物的合成及固化反应的研究

以14-二乙炔基苯和苯基硅烷(PhSiH3)为原料、四氢铝锂为催化剂,在120℃下,通过14-二乙炔基苯中的炔氢和苯基硅烷中的硅氢间的脱氢反应,合成了主链带苯炔基和苯基硅亚甲基的新型聚合物;采用IR和1HNMR表征了其结构,并对其性能及固化反应机理进行了研究。结果表明,该聚合物熔点低、可溶解于常见的有机溶剂,具有良好的加工性能;固化后,通过—Si—H与—C—C—的硅氢加成反应及—C—C与Ph—C—C间的Diels-Alder反应,生成刚性的苯并结构,具有良好的耐热性能。

一种新型含苯基硅亚甲基-炔丙基聚合物的流变性能

合成了一种新型的含苯基硅亚甲基一炔丙基聚合物，并利用平板流变仪研究了该聚合物的化学流变特性。研究结果表明：该聚合物具有良好的流动性，且成型过程中有较宽的低黏度平台，在60—211℃温度区间内聚合物黏度保持在1Pa·s以下。根据双阿仑尼鸟斯方程建立了该聚合物体系的化学流变模型。通过实验曲线对所建立的流变特性方程进行了验证，结果表明所获得的流变特性方程可有效地预测聚合物的等温流变行为。

含萘炔及硅亚甲基结构的新型聚合物合成及其固化反应的研究

合成了一种主链带有萘炔基和苯基硅亚甲基的新型聚合物,通过IR和1H-NM R表征其结构,并对其固化反应进行了研究。与-C(R)H-类似,-S i(R)H-引入刚性聚合物主链可以增加链段柔顺性,降低刚性链间的作用力,但-S i(R)H-比-C(R)H-耐热性好,而且-S iH基团可以参与固化反应,因此该聚合物熔点低,可溶解于常见的有机溶剂,具有良好的加工性能。225℃固化时,通过-S iH-与-C≡C-间的硅氢化反应及-C≡C-与ph-C≡C-间的D ie ls-A lder反应,生成稠环交联网络,具有良好的耐热性能,在空气中的5%失重温度可达450℃。

POSS改性聚亚苯基硅氧烷的合成与表征

以α,ω-二羟基聚(四甲基对硅亚苯基)硅氧烷为起始原料,分别与1,4-双(甲基氯硅基)苯和甲基二氯硅烷反应,合成了两种带硅氢基的聚亚苯基硅氧烷P1和P2;然后,再与烯丙基七戊基低聚倍半硅氧烷(烯丙基七戊基POSS)进行硅氢加成反应,引入POSS侧基,合成了POSS-P1和POSS-P2。经1H NMR和29Si NMR分析证实得到了目标产物;GPC分析表明,两种聚合物经POSS改性后摩尔质量均增大,摩尔质量分布变宽;DSC和TGA分析表明,两种聚合物经POSS改性后熔点分别提高8.4℃和10.6℃,热质量损失率达到5%时的温度分别提高197℃和162℃,且均在400℃以上。

对-双(二甲基-羟基硅基)苯及其缩聚物的合成

以二甲基二氯硅烷及对二溴苯等为主要原料,经历三个反应步骤合成了对-双(二甲基-羟基硅基)苯,所有中间产物的分子结构均用1H-NMR确证。首次采用辛酸己胺作催化剂,将对-双(二甲基-羟基硅基)苯进行缩聚,获得了聚四甲基对硅亚苯基硅氧烷;研究了聚合时间以及催化剂用量对聚合物特性粘数的影响,并用1H-NMR及X射线衍射对聚合物进行了表征。