氯代二苯基锗氨荒酸酯的合成及表征

以二苯基二氯化锗和氨荒酸钠为原料,合成了十三种氯代二苯基锗氨荒酸酯Ph2GeCl(S2CNRR＇),利用元素分析、IR、1H NMR、UV和MS表征了这些化合物的结构,确定了氨荒酸基是以非均性的双齿形式与锗原子配位.生物活性测试表明,该类化合物对KB和BeL癌细胞具有较好的抑制活性.

3-(1-甲基-5-甲硫基-1-H-四氮唑)-氨基头孢烷酸二苯基亚甲酯的合成研究

以氨基头孢烷酸为原料合成3-(1-甲基-5-甲硫基-1-H-四氮唑)-氨基头孢烷酸二苯基亚甲酯的研究,目的是通过优化反应条件,简化操作,提高产率,降低合成成本。通过对溶剂、催化剂用量、投料比、反应温度和反应液浓度等条件的优化,以两步80%左右合成收率制备3-(1-甲基-5-甲硫基-1-H-四氮唑)-氨基头孢烷酸二苯基亚甲酯。

酶法拆分(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯

用脂肪酶Candidarugosalipase(CRL)拆分(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯,并进一步优化反应条件.结果表明,在加入1mmolN-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯、100mL的0.2mol/L磷酸缓冲液中,CRL拆分该底物的最适反应条件为:pH6.4,CRL脂酶250mg,聚乙二醇(PEG)2g,转速160r?min-1,温度35℃.其中酶量、温度对转化率影响较大.反应后分离得R-(+)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯.它和酰氯反应可制备一系列旋光性N-酰基丙氨酸类杀菌剂.

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(HPMBP)缩甘氨酸甲酯的合成、表征和晶体结构

合成了化合物 1 苯基 3 甲基 4 苯甲酰基 5 吡唑啉酮 (HPMBP)缩甘氨酸甲酯 ,用红外光谱、核磁共振谱和元素分析等方法进行了表征 ,用X射线衍射方法测定了其晶体结构 .晶体学参数如下 :三斜晶系 ,空间群为P1,a =0 940 3 ( 3 )nm ,b =0 9884( 3 )nm ,c =1 0 12 7( 3 )nm ,α =86 666( 7)° ,β =89 82 7( 6)° ,γ =73 95 1( 6)° ,V =0 90 2 9( 5 )nm3 ,Z =2 ,Dc=1 2 85Mg·m-3 ,μ =0 0 88mm-1 ,F( 0 0 0 ) =3 68.最终偏离因子R1 =0 0 45 2 ,wR2 =0 0 889.

三苯基锡(Ⅳ)N-烃基哌嗪氨荒酸酯配合物的合成、表征、性质和Ph_3SnS_2CN(C_2H_4)_2NCH_3的晶体结构

Six triphenyltin?髧 N-alkylpiperazinyldithiocarbamates have been synthesized by the reaction of triphenyltin chloride with N-alkylpiperazinyldithiocarbamates and characterized by elemental analysis, UV, IR and 1H NMR. The crystal structure of Ph3SnS2CN(C2H4)2NCH3 (1) has been determined by X-ray single crystal diffraction. The crystal of the compound 1 belongs to triclinic with space group P1, a=1.033 56(18) nm, b=1.148 8(2) nm, c=1.191 6(2) nm, α=66.282(2)°, β=78.756(2)°, γ=67.476(2)°, Z=2, V=1.195 2(4) nm3, Dc=1.460 g·cm-3, μ=1.256 mm-1, R=0.025 1, wR=0.058 3. The structure shows a distorted tigonal bipyramidal configuration with five-coordination for the central tin atom. CCDC: 240375.

氯·氨荒酸基·二苯基锗配合物的合成

以二苯基二氯化锡和氨荒酸盐为原料 ,合成了 1 3种氯·氨荒酸基·二苯基锗配合物 ,利用元素分析 ,IR和 1H NMR表征了这些配合物的结构。生物活性测试结果表明 ,该类化合物对 KB和 Bel癌细胞具有较好的抑制活性。

二苯基亚膦酸-2,4-二叔丁基苯酚酯的合成及其在聚烯烃中的抗氧化性能研究

以二苯基氯化膦、2,4-二叔丁基苯酚为原料,三乙胺为缚酸剂合成了一种新型抗氧化剂二苯基亚膦酸-2,4-二叔丁基苯酚酯(DPBP)。研究了DPBP的抗水解性、热稳定性和抗氧化性(以AO1010为主抗氧化剂组成抗氧化体系),并与广泛应用的商品化产品AO 168作了对比。结果表明:与AO168相比,DPBP热稳定性略低,但仍适合常规聚烯烃的加工使用。多次挤出熔融指数(MFI)、黄变指数(YI)和1次挤出样品的老化(LTHA)研究表明:DPBP改性的PP表现出更高的加工稳定性;DPBP在提高PP的耐黄变和耐热老化方面表现优异。通过DPBP的水解和抗氧化机理分析,解析了DPBP具有较好的抗氧化效果的原因。

二苯基碘鎓盐引发氨酯型乙烯基醚热聚合

合成了 2种固态氨酯型乙烯基醚 PUE1和 PUE2 ,并对其结构和性能进行了表征 .研究发现 ,二芳基碘六氟磷酸盐 ( PI81 0 )能引发 PUE1和 PUE2发生阳离子热聚合 ,热聚合温度远低于 PI81 0的纯态热分解温度 ,且聚合转化率很高 .初步认为热聚合机理是富电子的乙烯基醚双键和缺电子的二苯基碘盐阳离子之间形成中间态电荷转移复合物 ,降低了二苯基碘盐的热分解温度 ,进而生成引发活性种乙烯基醚阳离子自由基或质子酸 。

(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯的脂肪酶酶促水解拆分方法

酶法拆分（±）-N-（2,6-二甲苯基）-丙氨酸甲酯,其反应体系为：在含1 mmol（±）-N-（2,6-二甲苯基）-丙氨酸甲酯的100 mL 0.2 mol.L-1磷酸缓冲液（PBS）中,添加2 g聚乙二醇（PEG-6000）,并用皱落假丝酵母脂肪酶（Candida rugosalipases,CRL）拆分,反应后分离得到R-（＋）-N-（2,6-二甲苯基）-丙氨酸甲酯。进一步采用高效液相色谱检测酶促反应的转化率,采用250 mm×4.6 mm,5μHypersil（ODS色谱柱,以甲醇与水混合液（体积比为80∶20）为流动相,230 nm为检测波长,外标法峰面积定量。（±）-N-（2,6-二甲苯基）-丙氨酸和其甲酯的回收率在91.5%-96.1%之间。

三苯基锡(IV)哌啶氨荒酸酯的合成及结构研究

利用三苯基氯化锡和哌啶氨荒酸钠反应,合成了三苯基锡(IV)哌啶氨荒酸酯。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。用X 射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。结果表明,化合物中锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。

N-(2,6-二甲苯基)-N-酰基丙氨酸甲酯类化合物的合成及生物活性研究

以α-氯丙酸为起始原料,甲酯化后得α-氯丙酸甲酯;在碘化钾催化下,α-氯丙酸甲酯与2,6-二甲基苯胺缩合获得中间体N-(2,6-二甲苯基)丙氨酸甲酯,再在室温下以吡啶作缚酸剂,与系列羧酸酰氯反应15 h,合成了12个新型N-(2,6-二甲苯基)-N-酰基丙氨酸甲酯类目标化合物。目标化合物的结构经GC-MS、FTIR和元素分析确认。对目标化合物进行了杀菌、杀虫、除草生物活性测定,结果表明,各化合物均具有不同程度的杀菌生物活性。

N,N-二苯基甘氨酸和N-正丁基甘氨酸的合成及萃取性能的研究

用两种不同的方法合成了金属离子萃取剂Ｎ，Ｎ—二苄基甘氨酸和Ｎ—正丁基甘氨酸，并以它们的乙醇溶液为固定相，以不同浓度的盐酸为展开剂，用反相纸层析法研究了它们对Ｐｂ２＋、Ｃｕ２＋等５种金属离子的萃取性能。结果表明：两种萃取剂的萃取能力随展开剂的酸度不同而变化。Ｎ，Ｎ—二苯基甘氨酸对５种金属离子的萃取能力强于Ｎ—正丁基甘氨酸。

N－甲基－苯基氨基甲酸酯（S_（101））的毒性

Ｓ１０１对小白鼠和家兔的急性经口毒性和急性经皮毒性均为低毒类，蓄积毒性Ｋ＞５．３，对雌鼠的生长发育有抑制现象，未见有脏器病变；Ａｍｅｓ检测为阴性。Ｓ１０１与有机磷、拟除虫菊酯类杀虫剂复配防治害虫有增效作用，对动物不增毒。

旋光性N-(2,6-二甲苯基)-N-酰基丙氨酸甲酯类化合物的合成及生物活性研究

以α-氯丙酸、甲醇、2,6-二甲基苯胺为起始原料,合成了N-(2,6-二甲苯基)丙氨酸甲酯。以S(-)-α-甲基苄胺为化学拆分剂,利用非对映异构体在不同溶剂中溶解度的差异,分离得到了R(+)、S(-)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸的两个旋光异构体和反-R(+)、反-S(-)、顺-R(+)和顺-S(-)-二氯菊酸的4个旋光异构体。两个N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸旋光异构体与甲醇反应得到两种N-(2,6-二甲苯基)丙氨酸甲酯的旋光异构体。最后N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯的旋光异构体与二氯菊酰氯的7个异构体进行反应,合成了19个N-(2,6-二甲苯基)-N-酰基丙氨酸甲酯类化合物,其中18个具有旋光性。这些化合物的结构经GC-MS、FTIR测定后确认。对19个标题化合物进行了杀菌、杀虫生物活性实验,结果表明,部分化合物显示出较高的杀虫、杀菌活性。

N,N—二苯基甘氨酸对稀土离子反相纸层析的研究

以 N,N-二苯基甘氨酸的乙醇—苯溶液和 N,N-苯基甘氨酸的乙醇—三氯甲烷溶液为固定相 ,以不同浓度的盐酸为展开剂 ,较系统的研究了 2种固定相对谱、钐等 1 1种金属离子的反相纸层析行为。实验表明 ,N,N-二苯基甘氨酸的乙醇—三氯甲烷溶液对稀土离子的萃取性能优于 N,N-二苯基甘氮酸的乙醇—苯溶液 。

N,N-二苯基甘氨酸对金属离子反相纸层析的研究

以Ｎ，Ｎ－二苯基甘氨酸的乙醇－苯溶液为固定相，以不同浓度的盐酸为展开剂，对２５种金属离子反相纸层析行为进行系统的研究。实验表明，Ｎ，Ｎ－二苯基甘氨酸对Ｆｅ３＋、Ｐｂ２＋等１５种离子具有较强的萃取能力。

N-二异丙基磷酰基-N-[2-(3′,4′-亚甲二氧苯基)]乙基甘氨酸的单晶结构的研究

三尖杉酯碱是一种具有显著抗肿瘤活性的化合物。在以磷酰基、磺酰基、乙酰基作N－苯乙基甘氨酸上氨基的保护基进行分子内酰化的Friede-Crafts反应，合成三尖杉酯碱母核－（N－7，8－亚甲二氧苯并－3－氮杂环庚酮－1）时所得结果相差甚远。特别是用磷酰基保护甘氮酸衍生物可以避脱羰，顺利地进行内酰化反应，对合成三杉酯碱的母核有重要的意义。为了阐明磷酰基为氨基酸中氮原子上的孤对电子的稳定作用，我们测定了N－二异丙基磷酰基－N－[2-(3′,4′－亚甲二氧苯基）]乙基甘氨酸的单晶结构。

2′-脱氧腺苷-5′-N-[(2S)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸酯的合成

以N-[(2S)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸和2′-脱氧腺苷为原料合成了标题化合物。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR和MS确证。实验结果表明,2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N′,N′-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)在该反应中是一种较好的缩合试剂。此外发现,N-[(2S)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸乙酯在皂化反应中会消旋。

N-苯基甘氨酸酯衍生物的合成与生物活性研究进展

综述了近10年来具有良好生物活性的N-苯基甘氨酸酯衍生物的国内外研究进展,简单讨论其结构与生物活性(农药活性和医药活性之间)的关系,并对其发展趋势和应用前景作了展望。