二茂铁苯基衍生物的综合化学实验设计

介绍了一个综合化学实验,涉及二茂铁苯基衍生物的合成、光物理和电化学性质的表征。该实验难度适中,综合运用了多种表征方法和测试手段,将大学基础化学理论、基本实验技能与金属有机领域的学术研究相结合。采用逆合成分析法设计了“一锅法”水相合成路线,旨在帮助学生树立绿色化学的概念以及培养可持续发展的思想。实验运用了紫外-可见吸收光谱和电化学方法对目标化合物的光物理和电化学性质进行研究,并结合量化计算手段详细比较了给电子基团和吸电子基团对分子电荷分布带来的影响。通过以科研反哺教学的模式,本实验不仅使学生掌握了基本的科研训练,而且培养了他们的综合实验素质。

反-1,2-双[2′-(5′-苯基噁二唑-1′,3′,4′-基)]乙烯及其5′-取代苯基衍生物的合成及光性能研究

合成了反式-1,2-双[2′-(5′-苯基(口恶)二唑-1′,3′,4′-基)]乙烯及其二十种5′-取代苯基的衍生物,测定了它们的熔点、红外光谱、紫外光谱、荧光谱光及激光转换效率,并用相对法测定了它们的荧光量子产率。

3-苯基-1H-吡唑啉衍生物的合成及其生物活性研究

[目的]获得安全并具有良好抗癌活性的新型候选化合物.[方法]以取代苯乙酮和取代芳香醛为起始原料,经Claisen-Schmidt缩合合成查尔酮,依次与水合肼和氯乙酰氯反应合成17个化合物,确认各化合物结构并分别测定体外抗癌活性和抗菌活性.[结果]生物活性检测结果显示,化合物4a~4h具有良好的体外抗癌活性,且对不同来源的癌细胞表现出不同程度的抑制活性,其中4a对人肠癌细胞HCT116的IC_(50)值为1.1μmol·L^(-1),4c对人肝癌细胞BEL-7402的IC_(50)值为4.8μmol·L^(-1),4b对人宫颈癌细胞He La的IC_(50)值为13.2μmol·L^(-1),抑制作用较强.[结论]所合成的一些目标化合物表现出良好的抗癌活性和细胞选择性,具有开发新型抗癌药物的潜力.

α-取代氨基氟代苯基膦酸酯衍生物的合成、晶体结构与抗癌活性

利用席夫碱与亚磷酸酯反应,合成了新型O,O'-二烷基-α-(6-甲氧苯并噻唑-2-基氨基)-4-氟苯基膦酸酯化合物,结构经元素分析,IR,1HNMR,13CNMR和X单晶衍射确认.X单晶衍射测试结果表明:化合物3d分子属于四面体晶系,空间群I4(1)/a,a=2.1055(3)nm,b=2.1055(3)nm,c=2.0521(5)nm,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,V=0.9098(3)nm3,Z=16,Dc=1.321mg/m3,μ=0.250mm-1,F(000)=3808.化合物还存在着1个分子内氢键[N(2)—H(2)…O(1)].生物测定表明化合物3f在20μg/mL浓度下对PC3细胞的抑制率为84.3%.

含水介质中N-苯甲酰胺基-N′-苯基硫脲衍生物识别阴离子研究

设计合成了三种N 取代苯甲酰胺基 N′ 苯基硫脲 ,应用吸收光谱考察了CH3 CN以及 1%～ 10 %H2 O CH3 CN溶液中其与CH3 CO-2 ,H2 PO-4,HSO-4,ClO-4,Cl-和Br-等阴离子的相互作用 .结果表明 ,该类主体分子与阴离子形成氢键配合物 ,溶液由无色转变为黄色 .通过改变苯甲酰基上的取代基可有效调控识别结合作用的选择性 ,在含水介质中苯甲酰基上对乙氧基取代的主体分子可高选择性识别CH3 CO-2 .探讨了主客体之间的作用机理 ,并用于水相中无机醋酸盐的直接显色测定 .

N-硝基苯基脲衍生物构效关系的研究

6种标题物在 5 0 0mg/kg浓度下对水稻的成活、根长和根鲜重具有促进活性作用 ,对茎长、地上部鲜重有抑制活性的作用 ,其活性与取代基的电子效应和结构参数 ,诸如化合物的σ参数、前线分子轨道能级。

N-硝基二苯基脲衍生物的除草活性研究

测定了 6个 N -硝基二苯基脲衍生物 ( )在 5 0 0 mg/ L浓度下对稗草 Echinochloa crusgalli和绿苋 Amaranthus viridis的除草活性 ,从中筛选出两个化合物 b、 e做系列浓度试验。结果表明 ,它们对稗草、绿苋均表现出一定的抑制活性 ,且随着浓度增加 ,抑制活性增强。

π-共轭三苯基苯衍生物的合成及其胶凝性能

合成了一系列三单脂肪链具有盘状结构的三苯基苯衍生物并研究了其在有机溶剂中自组装行为.结果表明,该系列衍生物在多种低极性有机溶剂中可以形成稳定的凝胶,利用小角X射线衍射实验和扫描电子显微镜技术观察到干凝胶的分子排列具有层状结构,形成纤维状和片层状聚集,紫外-可见吸收光谱和红外光谱结果表明分子间氢键和π-π共轭堆积效应是形成自组装凝胶的主要驱动力.在形成凝胶过程中,凝胶剂分子在溶液中通过盘状中心的π-π共轭堆积效应和酰胺键的分子间氢键作用自组装成层状结构,层状结构进一步组装形成纤维状和片层状聚集体,最终形成三维网状结构阻碍溶剂流动形成凝胶.

2-苯基苯并咪唑衍生物非线性光学性质的从头算研究

采用HF/6-31G 方法优化分子构型,在此基础上用CPHF方法系统地研究了多种基团取代的2-苯基苯并咪唑衍生物的二阶非线性光学系数βvec,并对βvec的影响因素进行了探讨,为进一步设计综合性能优良的有机非线性光学材料提供理论指导.

四苯基卟啉衍生物的合成、表征及光物理和电化学性质

为寻求更高效的发光材料,通过改进的Alder法合成了四苯基卟啉、含吸电子基团的四(对硝基苯基)卟啉和含推电子基团的四(对甲氧基苯基)卟啉,对这些化合物进行了红外、质谱、元素分析等表征,并测试了其紫外、荧光与电化学性质,探讨了取代基对卟啉化合物光物理性能及电化学性质的影响.

三苯基膦及其衍生物的合成及应用

评述了三苯基膦和三苯基膦衍生物的合成及其应用的研究和发展概况。三苯基膦及其衍生物在有机合成中起着重要作用,主要是用于有机磷阻燃剂的中间体和两相水溶性催化剂中的配体。

苯基卟啉衍生物及其锌、锰配合物的合成、光物理性能及电化学性质

为寻求更好的苯基卟啉类光电材料,以吡咯和取代苯甲醛为原料,通过改进的Alder法合成了3种苯基卟啉衍生物及其锌、锰配合物,对目标化合物进行了FT-IR、MS、XPS和元素分析等表征,并测试了化合物的紫外、荧光光谱,探讨了其光物理性能和电化学性质.结果表明:通过改进的合成方法,苯基卟啉衍生物及其锌、锰配合物合成简单、收率高且其光电性能良好.

取代基物化参数用于2-苯基吲哚衍生物构效关系的研究

用取代基电性、立体性和疏水性物化参数对2-苯基吲哚衍生物进行了结构表征,并对化合物与雌激素受体相对亲和力进行定量结构活性相关(QSAR)研究。经逐步回归筛选变量后,所建多元线性回归方程的复相关系数R2及留一法交互检验相关系数R2cv分别为0.900和0.662。用预测集样本进行了外部预测,所得外部预测样本集复相关系数Re2xt和外部预测集交互检验Q2ext分别为0.896 6和0.897 4。模型结果显示:吲哚环1号N原子上立体效应强的取代基有利于亲和力的提高;而吲哚环1号N原子和3号C原子上电性强的取代基、2-苯基环上4′号位置有羟基取代等,均对化合物亲和力的提高不利。

固-液相转移催化法合成N-芳酰基-N-′(4-芳氧基苯基)硫脲衍生物

在固液相转移催化条件下,以PEG-400为催化剂,通过芳酰氯与硫氰酸铵反应合成了中间体芳酰基异硫氰酸酯;后者不需分离,直接与芳胺反应,高产率获得N-芳酰基-N′-(4-芳氧基苯基)硫脲衍生物.

三苯基丙烯腈衍生物的定量结构-活性关系研究

应用半经验量子化学AM1方法得到了24种三苯基丙烯腈衍生物的优势构象,利用AM1方法和分子图形学技术获得其电子结构、几何结构及拓扑结构参数,并将这些参数与三苯基丙烯腈衍生物对乳腺癌细胞(MCF-7)的生物活性相关联.结果表明,三苯基丙烯腈衍生物对MCF-7的活性与羟基指示数、分子表面积和B环上原子净电荷之和之间存在良好的多元线性相关性,成功地建立了三苯基丙烯腈衍生物的构效关系式.

人工神经网络用于三苯基丙烯腈衍生物的定量结构-活性关系模型

采用人工神经网络(ANN)BP算法探讨了24个三苯基丙烯睛衍生物的lg1/C(C为半致死浓度)与X位羟基指示数I、分子表面积SA和B环上原子净电荷之和QB之间的关系,以20个样本为训练集建立了定量结构-活性关系(QSAR)模型,其相关系数和标准偏差分别为R=0.9969和SD=0.0164,其余4个样本为测试集,得到R=0.9913和SD=0.1533;用多元线性回归(MLR)方法建立的QSAR模型R=0.9360,SD=0.3779。结果表明,ANN方法具有良好的预测能力,比MLR方法更精密。

2-{2-[3-(取代苯基)-3-氧代-2-1,2,4-三唑-1-基-丙基]-苯基}-2-甲氧亚氨基乙酸甲酯和乙酰甲胺类衍生物的合成与杀菌活性研究

以2-甲基苯甲酰甲酸甲酯为起始原料,通过与甲氧基胺的盐酸盐、甲胺、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)和1H-1,2,4-三氮唑钠反应合成了两个系列共计22个2-{2-[3-(取代苯基)-3-氧代-2-1,2,4-三唑-1-基-丙基]-苯基}-2-甲氧亚氨基乙酸甲酯和乙酰甲胺类的衍生物.经IR,1HNMR和MS对目标化合物进行了结构表征.用浓度为10μg?mL-1的目标化合物进行了初步离体杀菌活性试验,结果表明:Ha4,Ha5,Ha7对油菜菌核病有杀菌活性;Ha2,Hb8对小麦纹枯病有杀菌活性;Hb4对蔬菜灰霉病有杀菌活性;Hb4,Hb5对小麦赤霉病和小麦纹枯病均有杀菌活性.

四苯基卟啉及其衍生物的合成

以吡咯为起始原料,在丙酸的催化下,与苯甲醛缩合成四苯基卟啉;用质量分数为65%的浓硝酸选择性单硝化TPP,并用氯化亚锡还原得氨基化TPP。结果表明:采用丙酸催化,反应2.0h,四苯基卟啉产率为24.6%,单硝化TPP产率为54.1%,还原TPP产率为46.1%。该反应合成路线和具体实验条件对相关化合物的合成具有较好的借鉴意义。

N-硝基苯基脲衍生物生物活性的研究(Ⅰ)

室内试验了N-硝基-N-(2,4,6-三氯苯基)-N＇-4-氯苯基脲对单子叶作物水稻的植物生长调节活性及对单子叶杂草稗的除草活性,结果表明该化合物对水稻无促生长活性,对稗则有显著的抑制活性。