反应型氯乙酰基苯并三唑紫外线吸收剂的合成

以2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑(UV-P)和氯乙酰氯为原料,无水AlCl3为催化剂,硝基苯为溶剂,通过酯化和Fries重排反应合成了反应型紫外线吸收剂2-(2′-羟基-3′-氯乙酰基-5′-甲基苯基)苯并三唑(HCAMPBZ)。考察了不同溶剂对产物收率的影响,结果表明,以硝基苯为溶剂,产物收率高达64.3%。采用FTIR,1HNMR和UV对产物进行了结构表征。其产物在232nm,312nm和352nm处有强紫外吸收,与原料UV-P相比发生了明显红移,通过紫外吸光度测定计算了UV-P及其产物的摩尔消光系数ε分别为23120L.mol-1.cm-1和20160L.mol-1.cm-1。

2-(2-羟基-5-磺酸基苯基)苯并三唑紫外线吸收剂的合成及应用

以邻硝基苯胺为重氮组分、对羟基苯磺酸为偶合组分,合成邻位含有硝基的偶氮化合物中间体,再利用二氧化硫脲将此中间体还原,制得一种水溶性紫外线吸收剂2-(2-羟基-5-磺酸基苯基)苯并三唑。将该紫外线吸收剂应用于羊毛织物上,并优化上染工艺。研究发现,pH值和紫外线吸收剂的用量对上染率影响较大,处理后的羊毛织物具有较好的紫外线防护效果。

啶酮型苯并三唑紫外线吸收剂的合成及其应用

以对氯邻硝基苯胺和吡啶酮衍生物为原料制得偶氮中间体,并用该中间体还原制备成吡啶酮型苯并三唑紫外线吸收剂UV-M2。采用紫外-可见光光谱、红外光光谱、核磁氢谱、质谱等手段验证了还原产物的分子结构。采用高温高压竭染法,用UV-M2对涤纶织物进行抗紫外整理。结果表明,UV-M2对涤纶有一定的上染能力,可明显改善涤纶的抗紫外性能。

吡啶酮型苯并三唑紫外线吸收剂的合成与光谱特性

以二氧化硫脲为还原剂,将C.I.分散黄119还原为吡啶酮型苯并三唑紫外线吸收剂UV-1,采用紫外-可见光谱、红外光谱、核磁氢谱、质谱等分析手段验证了还原产物的分子结构。研究结果表明,紫外线吸收剂UV-1在乙醇溶液中的最大吸收波长为329 nm,摩尔消光系数较高。紫外线吸收剂UV-1在涤纶织物上有一定的上染能力,适合作为涤纶用紫外线吸收剂。

2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-烷氧基)丙氧基苯基]-(5-氯-)2H-苯并三唑紫外线吸收剂的合成及表征

以环氧氯丙烷为原料，分别与正丁醇、异辛醇、正十二醇，在三氟化硼乙醚催化作用下，反应制备了3个（2．羟基-3-氯）丙基烷基醚（Ia，Ib，Ic）。再分别以2-（2，4-二羟基苯基）—2m苯并三唑，2-（2，4-二羟基苯基）-5．氯-2H-苯并三唑为原料，在弱碱性条件下，分别与上述合成的3个开环产物进行烷基化反应，制备了6个间苯二酚衍生物类型苯并三唑化合物：2-[2-羟基4-（2-羟基-3．烷氧基）丙氧基苯基]-（5-氯-）2H．苯并三唑（Ⅱa，Ⅱb，Ⅱc，Ⅲa，Ⅲb，Ⅲc），收率分别为83％，79％，78％，85％，74％，77％。对目标产物进行了FTIR和MS表征，并测定了紫外吸收光谱，该6个化合物在250～400nm内均有吸收范围宽，强度大的吸收峰，最大摩尔消光系数ε分另4为23190．1L／（mol·cm）（λmax=338．5nm），22018．4L／（mol·cm）（λmax=341．5nm），23895．1L／（mol·cm）（λmax=339nm），24368．0L／（mol·cm）（λmax=346．5nm），22522．6L／（mol·cm）（λmax=346．5nm），25104．5L／（mol·cm）（λmax=347nm），与传统的市售商品紫外线吸收剂UV—P[εmax=16177．7L／（mol·cm），λmax=338．5nm]相比，是-类更为高效的紫外线吸收剂。

超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱法检测婴幼儿配方奶粉中苯并三唑类紫外线吸收剂

目的建立超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱法检测婴幼儿配方奶粉中苯并三唑类紫外线吸收剂。方法样品经乙腈提取,-20℃冷冻1 h,离心取上清后上机测定。以ACQUITY UPLC BEH C8色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)为分析柱,甲醇-5 mmol/L乙酸铵为流动相进行梯度洗脱分离,采用电喷雾电离源正离子模式,高分辨质谱全扫描模式检测,基质匹配外标法定量。结果6种苯并三唑类紫外线吸收剂在0.05~10.00ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于等于0.9977。空白样品的加标回收率为50.39%~109.00%,相对标准偏差为2.88%~17.99%,方法检出限为0.01~0.97ng/g,定量限为0.04~3.23ng/g。结论该方法操作便捷、快速,能够准确检测婴幼儿配方奶粉中6种苯并三唑类紫外线吸收剂的含量,对于婴幼儿食品安全监测具有良好的现实意义。

超声提取-高效液相色谱法测定化妆品中5种苯并三唑类紫外线吸收剂

建立了一种利用高效液相色谱同时测定化妆品中甲酚曲唑(UV-P)、奥克三唑(UV-329)、布美三唑(UV-326)、甲酚曲唑三硅氧烷(DTTSO)、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚(UV-360)的方法。其中,水状化妆品经甲醇/四氢呋喃溶解、超声提取、微孔滤膜过滤后进样;乳液状、霜状化妆品经甲醇/四氢呋喃溶解、涡旋振荡、超声提取、微孔滤膜过滤后进样。使用ZORBAX SC-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),柱温23℃,以0.1%的甲酸水溶液为A相、甲醇为B相、四氢呋喃为C相进行洗脱,流速1.0 mL/min,检测波长340 nm,进样量5μL。结果表明,5种紫外线吸收剂在11~176 mg/L的质量浓度范围内线性关系良好(R2≧0.9994),检测限分别为6.72,11.94,13.80,18.47和23.49μg/L,相对标准偏差小于1.7%(n=6),加标平均回收率达到93.7%~104.5%。该方法能满足化妆品中5种苯并三唑类紫外线吸收剂的测定。

气相色谱法测定化妆品中4种苯并三唑类紫外线吸收剂的含量

提出了气相色谱法同时测定化妆品中甲酚曲唑(UV-P)、布美三唑(UV-326)、奥克三唑(UV-329)、甲酚曲唑三硅氧烷(DTTSO)等4种苯并三唑类紫外线吸收剂含量的方法。取样品0.300 0 g置于10 mL比色管中,用体积比1∶2的甲醇-四氢呋喃混合液稀释至刻度。若样品为水状化妆品,则超声提取10 min;若样品为乳液状、霜状和蜡状化妆品,则涡旋振荡5 min,超声提取10 min,离心2 min,取上层清液。得到的上述溶液经0.45μm有机滤膜过滤后,加入1 mL 4.00 g·L^(-1)内标(邻苯二甲酸二正辛酯)溶液,用乙醇定容至10 mL。采用HP-50+型石英毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器按照柱升温程序对溶液中4种苯并三唑类紫外线吸收剂进行分离,内标法定量。结果表明,UV-P、UV-326、UV-329和DTTSO与内标的质量比在一定范围内与峰面积比呈线性关系,检出限分别为23.64,12.03,39.88,57.46 mg·L^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为90.6%~103%,测定值的相对标准偏差(n=6)小于5.0%。方法用于分析12份不同基质化妆品,仅在2份乳液状化妆品中检出了UV-326和UV-329,检出量分别为9.56 mg·g^(-1)和5.48 mg·g^(-1)。

纳米材料MIL@ZIF-8的制备及其对苯并三唑类紫外线吸收剂的吸附性能研究

利用高温微波水热法合成离子液体磁性类沸石有机骨架纳米材料(MIL@ZIF-8),采用透射电镜(TEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、比表面测试(BET)和孔径分析(BJH)对MIL@ZIF-8进行表征分析,并用其吸附环境水样中的4种苯并三唑类化合物(UV-320、UV-327、UV-328、UV-329)紫外线吸收剂,考察不同参数得出最佳吸附条件:材料投加量20mg、吸附pH=6、吸附温度为室温,且采用搅拌的方式。经一、二级动力学和热力学拟合分析发现,MIL@ZIF-8吸附苯并三唑类化合物的过程以化学吸附为主,符合Freundlich等温吸附模型,动力学模型过程更符合准二级动力学模型。

育龄男性尿中二苯甲酮型紫外线吸收剂浓度与精液质量的关联性研究

目的 了解生殖中心就诊的育龄男性尿中二苯甲酮型紫外线吸收剂暴露与精液质量之间的关系。方法 选取2018年至2019年在广东省深圳市人民医院生殖医学中心进行精液检查的445名育龄男性人群,分别进行问卷调查及5种尿液二苯甲酮型紫外线吸收剂[包括2,4-二羟基二苯酮(2,4-dihydroxybenzophenone, BP-1)、2,2′,4,4′-四羟基二苯酮(2,2′,4,4′-tetrahydroxybenzophenone, BP-2)、二苯酮-3(benzophenone-3,BP-3)、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯酮(2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, BP-8)、4-羟基二苯酮(4-hydroxybenzophenone, 4-OH-BP)]浓度的检测,采用计算机辅助精液分析系统对精液质量进行分析。依照世界卫生组织人类精液检测与处理实验手册(第五版),将精液质量分为异常组和正常组。采用多元线性回归及Logistic回归模型分析育龄男性尿中二苯甲酮型紫外线吸收剂暴露与精液质量之间的关系。结果 精液质量正常组和异常组人群的年龄、BMI、禁欲时间、吸烟、饮酒情况均无统计学差异(P>0.05)。精子浓度异常组的年龄显著高于正常组,而精子数量异常组的年龄明显低于正常组。正常组的BMI高于精子总运动率异常组,且两组间的禁欲时间差异有统计学意义(P=0.028)。在校正了年龄、BMI、禁欲天数、吸烟和饮酒情况后,多元线性回归结果显示,与最低三分位组(<0.05μg/g肌酐)相比,BP-1最高三分位组(>0.13μg/g肌酐)与精子不运动率存在正向关联(β=0.16,95%CI:0.004~0.30),与高激活精子百分率存在负向关联(β=-0.24,95%CI:-0.54~-0.01)。Logistic回归模型显示,BP-1最高三分位组(>0.13μg/g肌酐)精子前向运动率异常的风险为最低三分位组(<0.05μg/g肌酐)的1.74倍(OR=1.74,95%CI:1.03~2.93),趋势性检验具有统计学意义(P=0.029)。与最低分位组(<0.03μg/g肌酐)相比,4-OH-BP位于第二分位组(0.03~0.07μg/g肌酐)时精子前向运动率异常的风险校正OR(95%CI)值为1.91(1.13,3.24)。结论 生殖中心就诊的育龄男性人群尿液BP-1和4-OH-BP水平可能与精液质量下降有关,主要影响精子的动力学指标,而潜在机制有待于进一步探究。

UV-A紫外线吸收剂阿伏苯宗的研究进展

阿伏苯宗是一种安全、有效的防晒剂,也是使用最多的UV-A紫外线吸收剂,它可以阻断广谱UV-A对皮肤的伤害,被广泛应用于防晒霜、化妆品、乳液等护肤产品。但是,在太阳光(紫外光)的辐照下,阿伏苯宗很容易发生异构化和光降解反应生成多种不能吸收紫外线的产物,显著降低其防护能力,而且部分光降解产物可能对人类健康和环境造成伤害。因此,阿伏苯宗的光化学和光物理性质被研究者们进行了大量的研究。总结了近20年来阿伏苯宗的研究进展,重点阐述了阿伏苯宗的结构特征,影响阿伏苯宗稳定性的关键因素,以及阿伏苯宗对生态环境的影响。同时,指出目前阿伏苯宗研究中存在的问题,并对其未来的研究方向提出思考和展望,为后续研发高效、光稳定的防晒产品提供依据和参考。

高效液相色谱法测定皮革中7种苯并三唑类防紫外线稳定剂

建立了高效液相色谱法测定皮革产品中7种苯并三唑类防紫外线稳定剂迁移量的方法。该方法采以甲醇作为提取溶剂,通过超声萃取,采用外标法进行定量,试验结果表明:7种目标物能够被有效分离,目标物浓度在0.1~30.0 mg/L范围内与峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数均在0.99907以上,检出限在0.33~0.99 mg/kg。方法的平均回收率为85.98%~94.13%,相对标准偏差为2.58%~4.05%。该方法准确可靠,适用于皮革产品中苯并三唑类防紫外线稳定剂的检测分析。

1,3,5-三嗪类紫外线吸收剂的研究进展

1,3,5-三嗪类紫外线吸收剂是一类新型光稳定剂,具有优异的稳定性和广谱吸收能力。本文介绍了1,3,5-三嗪类紫外线吸收剂的结构特征,重点阐述1,3,5-三嗪类紫外线吸收剂的合成方法及其在材料和防晒护肤品中的应用研究,并对其未来的研究方向提出思考和展望。

不同紫外线吸收剂在聚碳酸酯中的应用对比

聚碳酸酯(PC)作为工程塑料广泛应用于室外,在太阳光长期暴晒下会发生光氧老化,影响使用性能。为了延长制品寿命,采用3种紫外线吸收剂通过共混挤出的方式与PC共混挤出造粒,对比分析了3种紫外线吸收剂的热稳定性和与抗氧剂的配伍性,并且分析了紫外线吸收剂种类与用量对PC性能的影响,研究其在PC中的使用性能。采用紫外老化试验箱进行人工加速老化,研究了紫外线吸收剂应用于PC中的抗紫外老化效果,从而得到适用于PC的紫外线吸收剂。结果表明:紫外线吸收剂1UV在PC加工温度条件下的热损失率较大,热稳定性较差,初期易着色;紫外线吸收剂2UV和3UV对PC使用性能影响较小,但用量过高会使其黄色指数升高,影响制品的外观色泽;在紫外老化过程中紫外线吸收剂2UV和3UV对PC的颜色有很好的保护作用,2UV对PC韧性保护比3UV效果更好。

超声萃取-HPLC法测定4种苯并三唑类紫外线吸收剂

采用液相色谱-二极管阵列检测器法(HPLC-DAD)测定纺织品中UV-350、UV-320、UV-328和UV-3274种限用苯并三唑类紫外线吸收剂。样品经二氯甲烷超声萃取后,采用ZORBAX Eclipse XDB-C18柱分离,甲醇-10 mmol/L乙酸铵为流动相进行梯度洗脱,采用二极管阵列检测器(DAD),外标法定量。结果表明,方法在0.5~50.0μg/m L范围内,4种苯并三唑类紫外线吸收剂线性相关系数良好(R>0.999 5),样品的平均回收率为85.88%~99.75%,相对标准偏差为1.04%~3.97%,方法检出限(LOD)为0.64~0.82 mg/kg,方法定量限(LOQ)为2.13~2.73 mg/kg。

超高效液相色谱法同时测定纺织品中6种苯并三唑类紫外线吸收剂的含量

建立了1个同时测定纺织品中6种苯并三唑类紫外线吸收剂含量的超高效液相色谱方法。该方法以二氯甲烷为萃取溶剂,60℃下微波萃取纺织品中的苯并三唑类紫外线吸收剂,萃取液经浓缩定容后进行超高效液相色谱分析,外标法定量。UV-328和UV-329的检出限为0.2 mg/kg,UV-P、UV-320、UV-326和UV-327的检出限为0.1 mg/kg。在3个不同加标浓度水平下,平均加标回收率为81.93%~94.88%,精密度（RSD,n=9）为0.96%~4.18%。该方法操作简单、方便快捷、灵敏度高、检出限低,可完全满足纺织品中苯并三唑类紫外线吸收剂含量检测的需要。

超声萃取-UPLC法测定苯并三唑类紫外线吸收剂

建立了同时测定纺织品中6种苯并三唑类紫外线吸收剂含量的超高效液相色谱方法。该方法以甲醇为萃取溶剂，45℃下超声萃取，萃取液经浓缩定容后直接进行超高效液相色谱分析，外标法定量。该法对6种苯并三唑类紫外线吸收剂的检出限均为0．1mg／kg，平均加标回收率为83．48％～93．65％，精密度（RSD，n=9）为1．92％。该方法简便快速，灵敏度高，可完全满足纺织品中苯并三唑类紫外线吸收剂的检测要求。

气质联用法同时测定电子电气产品塑料部件中6种苯并三唑类紫外线吸收剂

建立了电子电气产品塑料部件中6种苯并三唑类紫外线吸收剂的气质联用测定方法。该方法首先用四氢呋喃将测试样品完全溶解,形成澄清透明溶液,再用甲醇进行沉淀,离心分离后,清液用0.22μm滤膜过滤后进行气相色谱/质谱-选择离子监测模式测定,外标法定量。UV-320、UV-328和UV-329的检出限均为0.05mg/kg,UV-320和UV-327的检出限均为0.10mg/kg,UV-P的检出限为0.2mg/kg。在3个不同加标浓度水平下,方法的平均加标回收率为83.84~93.42%,相对标准偏差（RSD,n=9）为1.78~3.84%。该方法简单快速,灵敏度高,重复性好,可用于电子电气产品塑料部件中6种苯并三唑类紫外线吸收剂的同时测定。

苯并三唑类紫外线吸收剂合成工艺的研究与生产

研究了苯并三唑光稳定剂的合成工艺 ,对于各种还原方法 ,例如 :锌粉法、水合肼法、硫化钠 -锌粉法进行了试验和对比。结果表明 ,硫化钠 -锌粉法适于工业生产。,以UV - 32 6为例 ,其中间体 2 硝基 4 氯 2’ 羟基 3’ 特丁基 5’ 甲基偶氮苯 ( 1)。合成时物料的摩尔比为 :4 氯 2 硝基苯胺 :亚硝酸钠 :硫酸 :2—特丁基—4—甲苯酚 =1:1 0 5:5 63:1 10。将 ( 1)还原为最终产品 (UV 32 6)时物料摩尔比为 :( 1) :硫化钠 :锌粉 =1:1 50 :1 30。以此为基础建成 2 0

纺织品中苯并三唑类紫外线吸收剂的测定

研究纺织品中苯并三唑类紫外线吸收剂的检测方法。建立了同时测定纺织品中6种苯并三唑类紫外线吸收剂含量的超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱方法。对试验条件进行了优化,测试了该方法的线性范围、检出限、回收率和精密度,并应用该方法对市售纺织品进行测定。试验结果表明,在3倍信噪比(S/N=3)的条件下,该方法的检出限为0.05μg/kg^0.10μg/kg,在3个不同的加标水平下,方法的平均加标回收率为81.09%~94.93%,相对标准偏差为1.68%~7.41%。认为该方法简便快速,定性准确,灵敏度高,适用于纺织品中苯并三唑类紫外线吸收剂含量的测定。