苯并咪唑羧酸及其碱土金属配合物电子光谱性质的含时密度泛函及其概念密度泛函研究

用密度泛函理论（Drr）以及B3LYP泛函在6—311＋＋G^＊＊水平上，对苯并咪唑羧酸（L）及其3种碱土金属配合物ML（M=Mg，Ca，Ba）的基态（S0）结构进行优化，用含时密度泛函理论（TD—DFT）在6．311＋＋G^＊＊水平下计算其吸收光谱．用单激发组态相互作用（CIS）法在HF／6—31＋G^＊上优化其最低激发单重态（S1）的几何结构，用TD—DFT B3LYP／6．311＋＋G^＊＊计算其发射光谱．结果表明，配体L与M（Ⅱ）结合成ML后，随原子序数的增大（Mg〈Ca〈Ba），配体L所在平面的形变增大，减弱了其紫外吸收和荧光发光强度．电子在配合物的基态与激发态间的跃迁，主要是在配体L中含C的苯环转移至含N的咪唑环上；概念密度泛函指数计算表明，配合物的发光强度与金属原子的自然电荷（NPA）以及概念密度泛函亲电指数差（△Ee）存在着较强的相关性（R^2=0．996～0．999），具有明显的重原子效应．

苯并咪唑羧酸锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质

合成了一个有机配体1,3-二羧甲基苯并咪唑,与六水合氯化锰在溶液中反应得到了一个新的锰(Ⅱ)配合物.通过红外光谱、X-射线单晶衍射及X-射线粉末衍射对此配合物结构进行了表征.晶体结构表明,此配合物为1个金属中心与2个配体和4个水分子形成的单核结构,单核结构之间再通过O—H…H氢键及π…π堆积作用组装成三维超分子网络结构,测定了这个配合物的热稳定性及其对甲基橙降解的催化性能.

两个苯并咪唑羧酸稀土配合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成了1,3-二羧甲基苯并咪唑有机配体,并与氯化铕、氯化钐反应得到了两个新的稀土配合物,通过元素分析、X-射线单晶衍射及X-射线粉末衍射对其进行表征。晶体结构表明,两个配合物结构均为两个金属中心被4个配体桥联形成Ln_2O_8型双核次级结构基元,通过(κ~1-κ~1-μ_2)-(κ~1)-μ_3配位模式与配体形成(4,4)拓扑的二维网络结构。同时测定了这两个配合物的热稳定性及Eu配合物的荧光性质。

苯并咪唑羧酸类Hg(Ⅱ)配合物的晶体结构和光致发光性能研究

采用溶剂挥发的方法,利用溴化汞与柔性的苯并咪唑羧酸类配体4′-[4-甲基-6-(1-甲基-1H-苯并咪唑-2-基)-2-丙基-1H-苯并咪唑基甲基]联苯基-2-羧酸(HMBC)进行自组装,合成了配合物Hg(HMBC)(Br)_(2)(DMF)(1)。中心离子Hg(II)采用变形的四面体配位模式,四个空置配位点分别来自于配体HMBC的氮原子和三个Br离子。起桥联作用的两个Br离子连接两个中心金属离子形成了一个Hg…Hg之间的距离为0.3925 nm的双核结构。荧光测试显示Hg(II)作为重原子,可以有效地促进系间跃迁速率,从而减弱荧光发射。

稀土离子与苯并咪唑二羧酸和邻菲啰啉配合物:晶体结构、荧光及对有机小分子的荧光传感

合成了两种新的配合物{[Eu3(bidc)4(phen)2(NO3)]·2H2O}n(1)和[Tb2(bidc)3(H2O)2](2)(bidc=苯并咪唑二羧酸根,phen=1,10-邻菲啰啉)。配合物1是链状结构,含有三种不同的金属离子配位环境:Eu(1)O6N2,Eu(2)O8和Eu(3)O6N2。配合物2是二维网状结构,含有两种配位环境相似的金属离子:Tb(1)O8和Tb(2)O8。配合物1在581,593,615,654和702nm处出现发射峰,为Eu3+的5 D0→7 FJ(J=0-4)跃迁产生的特征荧光。最强发射峰位于615nm,对应于5 D0→7 F2跃迁,为红光。跃迁强度I(5 D0→7 F2)∶I(5 D0→7 F1)约为2.5,说明Eu3+不处于反演中心。配合物2在490,545,584和622nm出现发射峰,归属为中心Tb3+的5 D4→7 FJ(J=6-3)跃迁产生的特征荧光。在545nm的发射最强,对应于5 D4→7 F5跃迁,为绿光。探讨了不同溶剂对配合物1和2荧光的影响。实验结果表明硝基苯对配合物1和2具有显著的荧光猝灭作用,因此配合物1和2可用于环境污染物硝基苯的检测。

双羧酸功能化苯并咪唑内鎓盐金属配合物的合成、晶体结构及热学性质研究

以2-乙基苯并咪唑为原料,与丙烯酸甲酯经过N原子的麦克加成反应得到了酯基功能化的苯并咪唑衍生物,后者发生N的季铵化和酯的酸性水解两步反应得到目标配体(N-羧乙基-N′-羧甲基-2-乙基苯并咪唑内鎓盐).然后,在水相中快速、方便地合成了一种双羧酸功能化苯并咪唑内鎓盐金属配合物[K(L1)(H2O)](L1=N-羧乙基-N′-羧甲基-2-乙基苯并咪唑内鎓盐).用元素分析、红外光谱、热重分析对其进行了表征,单晶X射线衍射测定了配合物的晶体结构.结果表明,此配合物属于正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=1.715 0(9)nm,b=1.000 5(6)nm,c=1.822 3(10)nm,V=3.127(3)nm3,Z=8,F(000)=1 392.配合物通过分子间氢键和π-π相互作用自组装成了三维网状结构.

苯并咪唑-5,6-二羧酸的合成

设计了苯并咪唑 5 ,6 二羧酸的新合成路线 ;解决了已有方法中的原料来源少 ,价格高 ,且含有微量重金属离子等问题 ;实现了苯并咪唑 5 ,6 二羧酸由常用原料、普通试剂和通用方法的简便合成 ,得到了可满足医药工业要求的产品 .该路线以苯酐为起始原料 ,经氨解、硝化、还原、重氮化氯代、硝化、氨解、还原、环合、水解九步 ,得到苯并咪唑 5 ,6 二羧酸 .总收率达 9.7% .

苯并咪唑-5,6-二羧酸的研究进展

苯并咪唑-5,6二羧酸是一种重要的有机合成中间体,在医药、农药等行业有广泛的应用前景。苯并咪唑-5,6二羧酸可合成分子生物学中的二维探针。本文对苯并咪唑-5,6二羧酸的合成方法及在医药、农药、生物化学和分析化学等方面的具体应用进行了概括。

单、双羧酸功能化苯并咪唑衍生物的合成、结构表征及生物活性

以苯酚为原料,经氯乙酸、邻苯二胺两步反应生成苯氧甲基苯并咪唑,再与丙烯酸甲酯经过N原子的Aza-Michael加成,接着与溴乙酸乙酯发生季铵化,然后在酸性条件下水解得到目标化合物N-羧甲基-N′-羧乙基-2-苯氧甲基苯并咪唑内鎓盐.另外,苯氧甲基苯并咪唑与氯乙酸钠反应生成另一目标化合物N-羧甲基-2-苯氧甲基苯并咪唑.经元素分析、IR和1 HNMR对其结构进行表征,用单晶X射线衍射测定了化合物6的晶体结构.结果表明,化合物6属正交晶系,Pbac空间群,晶胞参数a=0.973 67(9)nm,b=1.263 44(12)nm,c=2.294 26(4)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=2.822 34(4)nm3,Z=8,F(000)=1 184.晶胞堆积图表明化合物6通过分子间氢键自组装成一维链,然后由氢键进一步连接成二维层状结构.生物活性表明,该类化合物具有植物生长调节活性、抑菌和抗真菌作用.

基于1H-苯并咪唑-2-羧酸的三个镧系超分子化合物的结构、热分解动力学和荧光性质(英文)

在水热条件下合成了三个镧系超分子化合物[Ln(HBIC)3]n[Ln=Sm(1),Ho(2),Yb(3);H2BIC=1H-苯并咪唑-2-羧酸],其中化合物1、2呈单晶态,化合物3则为粉末样品;借助单晶X射线衍射(XRD)、粉末衍射、元素分析、红外(IR)光谱、热分析等手段对化合物进行了表征.结构分析表明,1-3为同构化合物,都呈现二维的平面结构,其中每一个镧系金属中心与来自五个HBIC-配体的三个氮原子和五个氧原子以两种新的配位模式配位形成一个轻微扭曲的双帽三棱柱几何构型,相邻的二维(2D)平面进一步通过强的氢键作用形成了一个三维(3D)的超分子结构.热重分析结果表明,化合物1-3在360°C前均保持稳定,呈现出良好的热稳定性.基于Kissinger和Ozawa-Doyle两种方法,通过差示扫描量热(DSC)技术研究得到了化合物1热分解的动力学参数(指前因子AK=1.286×108s-1;活化能EK=199.3kJ·mol-1,EO=205.2kJ·mol-1).另外,也研究了室温下化合物1和3的固态发光性能,结果表明,化合物1和3分别在可见光区和近红外光区呈现出相应镧系金属离子的特征发射.

铕(Ⅲ)/镝(Ⅲ)苯并咪唑-5,6-二羧酸配位聚合物的合成和晶体结构

水热法合成了配合物{[Ln(Hbmdc)(bmdc)(H2O)3].3H2O}n(Ln=Eu,1;Dy,2;H2bmdc=苯并咪唑-5,6-二羧酸),用X-射线单晶衍射分析确定了配合物的晶体结构。配合物为单斜晶系,P21/c空间群。配合物1和2具有相似的一维链状结构。配体H2bmdc以2种不同的类型与Ln3+离子配位:完全去质子化的bmdc配体和咪唑环上的氮原子被质子化的Hbmdc配体。bmdc配体的2个羧基采取双齿螯合/双齿螯合方式配位;Hbmdc配体的1个羧基采取双齿螯合方式配位,另1个羧基未参与配位。每个Ln3+离子与6个羧基氧原子和3个水分子中氧原子配位,形成9配位的扭曲单帽四方反棱柱体。相邻的Ln3+离子通过bmdc配体桥联形成螺旋链状结构。链和链之间通过π-π堆积和氢键进一步连接成三维超分子结构。配合物1和2分别显示Eu3+和Dy3+离子的特征荧光。

2-正丙基-4-甲基苯并咪唑-6-羧酸的合成工艺改进

以2-正丙基-4,6-二甲基苯并咪唑为原料,一步氧化合成2-正丙基-4-甲基苯并咪唑-6-羧酸,对工艺条件进行了优化,收率89%,产品经红外光谱和核磁共振氢谱验证了结构。

新型苯并咪唑-5,6-二羧酸锌配合物的合成及其性能研究

以ZnSO4·7H2O和苯并咪唑-5,6-二羧酸为原料,采用水热法合成了一种新型的锌配合物{[Zn(H2bidc)2(H2O)4]·(H2O)4}n[1(CCDC:1007038),H3bidc=苯并咪唑-5,6-二羧酸],产率48%,其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。结果表明:1属正交晶系,Pnnm空间群,晶胞参数a=9.6451(19),b=19.459(4),c=6.6895(13),α=β=γ=90°,V=1255.5(4)3,Dc=1.634g·cm-3,Z=8。采用FL和TGA研究了1的性能。结果表明:1具有一定的热稳定性,最大发射峰位于420nm和416nm,1的荧光发射属于发射配体荧光。

苯并咪唑-5-羧酸的合成与表征

本论文以3,4-二氨基苯甲酸和甲酸为主要原料,合成了苯并咪唑-5-羧酸,并探讨了反应温度、反应物料摩尔比以及反应时间对目标产物的影响。通过红外、熔点、元素分析等方法对产物进行了表征。得到合成苯并咪唑-5-羧酸的最佳条件为以4mol/LHCl溶液作为溶剂,同时作为催化剂,反应温度为120℃,反应时间14h,3,4-二氨基苯甲酸与甲酸的最佳摩尔比为1:5,反应条件温和,产物收率达到82%。

2-甲基-苯并咪唑-5-羧酸的合成与表征

文章以3,4-二氨基苯甲酸和乙酸为主要原料,合成了2-甲基-苯并咪唑-5-羧酸,并探讨了反应温度、反应物料摩尔比以及反应时间对目标产物的影响。通过红外、熔点、元素分析等方法对产物进行了表征。得到合成2-甲基-苯并咪唑-5-羧酸的最佳条件为以4 mol/L HCl溶液作为溶剂,同时作为催化剂,反应温度为140℃,反应时间14 h,3,4-二氨基苯甲酸与乙酸的最佳摩尔比为1∶5,反应条件温和,产物收率达到75%。

2-羟乙基-苯并咪唑-5-羧酸的合成与表征

文章以3,4-二氨基苯甲酸和乳酸为主要原料,合成了2-羟乙基-苯并咪唑-5-羧酸,并探讨了反应温度、反应物料摩尔比以及反应时间对目标产物的影响。通过红外、熔点、元素分析等方法对产物进行了表征。得到合成2-羟乙基-苯并咪唑-5-羧酸的最佳条件为以4 mol/L HCl溶液作为溶剂,同时作为催化剂,反应温度为130℃,反应时间12 h,3,4-二氨基苯甲酸与乳酸的最佳摩尔比为1∶4,反应条件温和,产物收率达到70%。

基于苯并咪唑衍生物和己二酸配体配位聚合物的合成与结构研究

本文以2-甲基苯并咪唑-5-羧酸(Hmbimc)、己二酸(H2hex)、硝酸镉为原料,以水为溶剂,采用水热合成法合成了新型镉配合物[Cd_2(mbimc)_2(hex)]·2H_2O。该配合物的结构通过X射线单晶衍射仪、元素分析、红外光谱、热重和粉末X射线衍射仪等进行了表征。结果显示该配合物为三斜晶系,空间群为P-1,是一例具有二维结构的配位聚合物。

苯并咪唑-5-羧酸酰胺HCV NS5B聚合酶抑制剂的分子全息QSAR研究及设计

采用分子全息定量构效关系(HQSAR)方法,研究54个苯并咪唑-5-羧酸酰胺类HCV NS5B聚合酶抑制剂的结构与活性之间的关系.讨论了分子碎片大小、碎片区分参数以及分子全息长度对模型的影响.以39个化合物构成的训练集所建最优模型的交叉验证相关系数q2为0.779,非交叉验证相关系数r2为0.922,标准偏差SEE为0.251.同时,利用HQSAR模型的色码图探讨了对该类抑制剂的活性起重要作用的结构片段,并根据HQSAR最佳模型图设计了17个新型2-硫乙酰芳胺-苯并咪唑-5-羧酸酰胺类衍生物,经HQSAR模型预测,这些分子理论上对HCV NS5B聚合酶均具有良好的抑制活性.

基于苯并咪唑-5-羧酸和己二酸配体配位聚合物的合成与结构研究

以苯并咪唑-5-羧酸（Hbimc）、己二酸（H2hex）和硝酸镉为原料,以水为溶剂,采用水热合成法合成了新型镉配合物Cd2（bimc）2（hex）.通过X-射线单晶衍射仪、元素分析、红外光谱、热重和粉末X-射线衍射仪等对其结构进行了表征.结果显示：该配合物为单斜晶系,空间群为P2（1）/c,是一例具有三维网络结构的配位聚合物.

一个单核钴(Ⅱ)超分子配合物的合成、晶体结构及类Fenton催化性质研究

合成得到了一个配体1,3-二羧甲基苯并咪唑,将其与Co(Ac)_(2)·4H_(2)O在水溶液中反应得到了一个新的单核钴(Ⅱ)配合物,并通过X-射线单晶衍射和元素分析表征了其晶体结构。配合物为一个金属中心与2个配体和4个水分子形成的单核结构,单核结构之间再通过O—H…H氢键及π…π堆积作用组装成三维超分子网络结构。并测试了此配合物的物相纯度、热稳定性质和作为非均相类Fenton试剂的催化性质,测试结果表明,配合物显示了良好的物相纯度,对甲基橙溶液可以达到86.0%的降解率,显示了良好的类Fenton催化性质,表明其是一种潜在的催化降解有机污染物材料。