苯并噻唑偶氮苯甲酸试剂与镍显色反应体系中超分子的作用及其应用

金属离子、有机溶剂、缓冲介质与杂环偶氮苯甲酸类试剂之间存在一定的超分子作用,有机溶剂及缓冲介质的浓度和种类对显色反应的灵敏度有很大的影响.据此,建立了2-（6-硝基-苯并噻唑）偶氮-5-二甲氨基苯甲酸（6-NO2-BTAMB）与镍显色反应新体系.在乙醇存在时, 6-NO2-BTAMB在（CH2）6N4-HCl缓冲体系中可与镍形成稳定的蓝绿色络合物,λmax＝650 nm,ε650＝1.80×10^5 L·mol^-1·cm^-1,在0～0.4 mg/L镍范围内符合比尔定律.方法用于纯镁、模拟合金样中微量镍的测定,结果令人满意.

含偶氮苯生色团的树枝状大分子的研究进展

含偶氮苯生色团的树枝状大分子是一类新型的功能化大分子 ,是目前功能大分子研究中最为活跃的方向之一。本文分类综述了含偶氮苯生色团的树枝状大分子的合成方法、结构及主要性能 。

双羟乙氨基-硝基型偶氮生色分子的二阶非线性极化率

设计并合成了6种具有D-π-A型和D-π-A-π-D型共轭结构的双羟乙氨基给体-硝基受体型偶氮化合物,用溶致变色法测算了分子的二阶非线性极化率。实验结果表明,双羟乙氨基和硝基是一对有效的给体、受体组合,它们与偶氮共轭链相连组成的分子具有较大的二阶非线性极化率,其中,具有D-π-A-π-D二维共轭结构的化合物,它包含两条从给体到受体的共轭链,二阶非线性极化率β1 064达到297.4×10(-30)esu,并且这个分子的透明性在6个分子中也是最好的,光学损耗最小。

含偶氮苯生色团的环氧树脂型光动力高分子的合成

Photodynamic polymers,possessing interesting properties such as surface relief gratings among others,have attracted considerable attention in recent years and are promising for information industries such as data storage.However,the relationship between the degree of functionalization and properties of photodynamic polymers has not been thoroughly investigated yet.Two kinds of azo photodynamic polymers with different degree of functionalization were synthesized by post azo coupling reactions. T gs of photodynamic polymers increase as the degree of functionalization increasing.The polymers synthesized exhibit significant photodynamic behavior.

含苯并噻唑氟化聚酰亚胺制备及非线性光学性质

采用Mitsunobu反应将杂环偶氮生色分子键入氟化聚酰亚胺母体制备新型的侧链含氟聚酰亚胺非线性光学(NLO)材料.采用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱、紫外-可见(UV-Vis)光谱、1H核磁共振(1HNMR)谱和凝胶色谱(GPC)对材料进行表征.热分析结果表明侧链型聚酰亚胺具有较高的玻璃化转变温度(Tg)(184-188℃),热分解温度(Td)高达322℃.采用简单全反射法于1550nm处测定聚酰亚胺的电光系数(γ33),含苯并噻唑偶氮苯胺的聚酰亚胺(PI1)具有较高的电光系数15pm·V-1.

表面起伏光栅形成速率的影响规律 Ⅰ.偶氮生色团种类和官能度的影响

设计并合成了含有不同生色团以及不同官能度的环氧树脂基偶氮高分子 ,系统研究了偶氮生色团的种类和官能度对光栅形成速率的影响规律 .实验结果表明 ,偶氮苯对位是羧基的聚合物的光栅形成速率明显快于偶氮苯对位是硝基的聚合物 ,光栅形成速率随偶氮生色团官能度的增加而加快 .

超瑞利散射测定偶氮分子的一阶超极化率

用超瑞利散射技术测定了双羟乙氨基-硝基偶氮苯和偶氮-水杨醛的5个偶氮化合物的一阶超极化率。2个双羟乙氨基-硝基偶氮苯由于有效的给体-受体组合,使其β值达到177×10-30esu和211×10-30esu;而2个偶氮-水杨醛席夫碱同时存在二维分子内质子转移和分子内电荷转移,β值分别为87×10-30esu和94×10-30esu。这些偶氮生色分子显现出光学非线性-透明性-热稳定性三者之间综合平衡的良好性能。

新型含偶氮苯生色团聚合物的制备和性能

合成了含手性碳原子的新型偶氮苯生色团,通过酰氯化反应制备出含偶氮苯生色团的单体,将所合成的单体与丙烯酸酯类单体进行自由基共聚得到以偶氮苯生色团为侧基的高分子.利用1HNMR、FTIR、UV-Vis吸收光谱,对所合成的单体及聚合物进行了结构表征.研究了所制备的聚合物的全光开关效应.结果表明,在激发光的照射下,通过聚合物中偶氮苯基团的顺-反-顺异构循环在聚合物材料中可形成光致各向异性;在较低驱动光功率(28.1mw)下这种聚合物具有良好的全光开关效应.

基于分子间侧向氢键作用的电光材料制备及性能

通过重氮耦合和酯化等反应制备了一系列侧向含有酰胺基团的偶氮苯类非线性光学生色团,并将其与聚合物进行掺杂或通过分子间的侧向氢键作用制备了主客体型及超分子型的电光薄膜材料.生色团的结构通过核磁共振谱(1H NMR,NMR)、红外光谱(IR)、质谱(MS)和元素分析(EA)等进行了表征,结果表明,生色团形成了分子间的氢键作用.通过紫外-可见(UV-Vis)光谱研究了材料的极化性能.相比主客体型电光薄膜材料,由分子间侧向氢键作用形成的超分子型电光薄膜材料无需与聚合物基体材料复合,更有利于提高材料的生色团含量、极化取向度及稳定性.通过Teng-Man简单反射法研究了主客体型和超分子型电光材料的二阶非线性光学性质,结果表明,基于分子间侧向氢键作用形成的超分子体系具有更大的电光系数.

位相共轭、自聚焦等相关效应

O437 2003042829新型有机/无机聚合物网络的合成与二阶非线性光学=Synthesis and second-order nonlinearity of novel organic/inorganicnetwork by sol-gel process[刊,中]/王坚(中山大学化学化工学院高分子研究所.广东,广州(510275)),张灵志…∥感光科学与光化学.-2002,20(4).-276-282合成了含双官能团的生色团4’-(N,N-二羟乙基)氨基-4-硝基偶氮苯(DR19),采用溶胶-凝胶方法,通过"两端"交联设计合成了光学性能良好的二阶非线性新型有机/无机复合聚合物网络。经过极化交联后,其在室温和较高温度下均具有良好的二次谐波产生(SHG)稳定性,表明该交联聚合体系能形成致密的硅一氧网络,从而有效地抑制生色团分子的取向松弛。图4参7(张志升)