苯并噻唑偶氮苯类试剂的分光光度法的应用

自 8 0年代以来 ,共合成了苯并噻唑偶氮苯类试剂近 50种 ,在环保废水测定、合金中痕量元素测定等应用效果满意。苯并噻唑偶氮苯类试剂可与 Co( )、Cu( )、Fe( )、Fe( )、Ni( )、Pd( )等多种离子发生配位显色反应。在表面活性剂或有机溶剂存在下 ,具有较高的灵敏度和选择性 ,在分析领域得到广泛应用 。

苯并噻唑偶氮苯类试剂的进展

苯并噻唑偶氮苯类试剂是杂环偶氮类有机试剂的一个重要分支,是分析化学中常用的一类显色剂。与吡啶偶氮类试剂相比,虽然其灵敏度总的来说不太高,但较易合成和提纯;另外,由于噻唑核比吡啶核酸性强,加之苯环与噻唑环形成p-π共轭,共轭体系增大,使其选择性大为提高。同时,由于在并苯环及偶氮环上一些特殊取代基的引入,使其灵敏度也大为提高。关于这类试剂结构与性能关系的研究指出,灵敏度方面起重要作用的是偶氮基的对位基团,而选择性方面起重要作用的是偶氮基的邻位分析官能团。刘毅平等对1975～1985年间有关此类试剂的研究文献作过概述。本文拟在上述基础上就1985年以来,新合成的此类试剂及其性质和在吸光光度分析法中的应用等作一简要综述。

新试剂乙氧基苯并噻唑重氮氨基偶氮苯的合成及其与汞的显色反应

合成了新试剂乙氧基苯并噻唑重氮氨基偶氮苯 ,并研究了它与汞的显色反应。在TritonX 1 0 0存在下 ,pH 1 0 4～ 1 1 0的Na2 B4O7 NaOH缓冲溶液中 ,试剂与汞生成 1∶1型红色配合物 ,最大吸收波长为 5 1 0nm ,其表观摩尔吸光系数为 1 1 6× 1 0 5L·mol- 1 ·cm- 1 。Hg2 +的浓度在 0 μg/L～ 6 0 0 μg/L范围内符合比尔定律。采用标准加入回收法测定了实验室废水中的汞含量。

6-溴-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯与铜的显色反应及其应用

研究了铜与6-溴-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯（BBTDAA）的显色反应。结果表明，在表面活性剂Triton X-100存在下，pH10．2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中。铜（Ⅱ）与BBTDAA形成1：4红色络合物。络合物最大吸收波长为532nm，表观摩尔吸光系数为1．68×10^5L·mol^-1·cm^-1，25mL溶液中铜（Ⅱ）量在0～10μg范围内遵循比尔定律。拟定的方法已用于铝合金中铜的测定，结果与认定值基本一致。

新试剂6-溴-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

报道了6 溴 2 苯并噻唑重氮氨基偶氮苯(BBTDAA)的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应。在TritonX 100存在下,于pH10.8的Na2B4O7 NaOH缓冲体系中,Hg(Ⅱ)与BBTDAA形成1∶4的红色配合物,试剂与配合物的最大吸收波长分别为430nm和515nm,表观摩尔吸光系数为1.88×105L/mol·cm。汞在0～0 32μg/mL范围内符合比尔定律。用拟定的方法测定了湖水和废水中的汞。

6-硝基-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯光度法测定锌(Ⅱ)

在pH10.0的Na2B2O7-NaOH缓冲溶液中,非离子乳化剂OP存在下,6-硝基-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯(NBTDAA)能与锌发生显色反应,据此建立了测定微量锌的新的光度法。结果表明,在实验条件下,NBTDAA与Zn(Ⅱ)反应生成2∶1稳定络合物,其最大吸收波长为510nm,表观摩尔吸光系数为5.75×104L/(mol·cm)。锌含量在0￣0.6mg/L内符合比尔定律。该方法用于测定电镀废水中微量锌,结果与5-Br-DMPAP光度法相符,6次测定值的RSD<4%。

2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑固相萃取分光光度法测定铂的研究

根据新试剂2-（4-羧基苯偶氮）苯并噻唑（CPABT）与铂的显色反应及C8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取，建立了一种测定痕量铂的新方法，在pH为3．8～5．5的乙酸-乙酸钠缓冲介质中，在Tween-80存在下，铂与CPABT发生反应形成1：1的稳定络合物，该络合物可用C8固相萃取小柱富集，小柱上富集的络合物用二甲基甲酰胺洗脱后用分光光度法测定，在富集后的测定液中，络合物最大吸收波长为508Rill，摩尔吸光系数ε=2．29×10^5L·mol^-1·cm^-1，Pt^4＋量在0．1～1．2μg/mL内符合比尔定律，方法已用于测定催化剂中的铂。

试剂6-硝基-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯的合成并用其测定人发中的微量锌

在TritonX 1 0 0表面活性剂存在下 ,研究了 6 硝基 2 苯并噻唑重氮氨基偶氮苯 (NBTDAA)与锌的显色反应。在pH1 0 5～ 1 2 0的Na2 B4O7 NaOH缓冲溶液中 ,锌与该试剂生成 1∶4型深红色配合物。配合物的最大吸收峰位于λ =5 2 5nm处 ,表观摩尔吸光系数 1 5 1× 1 0 5L·mol-1 ·cm-1 。Zn2 + 的浓度在 0～ 1 0 μg/ 2 5mL范围内符合比尔定律。用拟定方法测定人发中的微量锌 。

2-苯并噻唑偶氮-7-(4-甲基苯偶氮)-变色酸的合成及其与铁Ⅲ的显色反应

合成了一种新的杂环不对称双偶氮变色酸试剂 ,2 苯并噻唑偶氮 7 (4 甲基苯偶氮 ) 变色酸。研究了试剂的结构和光度性质 。

2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑固相萃取分光光度法测定钯的研究

根据新试剂2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑(CPABT)与钯的显色反应以及C8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量钯的新方法。在pH值为5.9～7.5的磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲介质中,在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,钯与CPABT发生反应形成1∶1的稳定络合物。该络合物可用C8固相萃取小柱富集,富集的络合物可用甲醇洗脱后分光光度法测定。在富集后的测定溶液中,络合物最大吸收波长为510nm,摩尔吸光系数ε=1.61×105L/(mol.cm),Pd2+质量浓度在0.1～1.0μg/ml范围内符合比尔定律。该方法用于测定催化剂中钯的含量,结果令人满意。

显色剂2-苯并噻唑偶氮-7-(4-甲氧基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成及与铁(Ⅲ)显色反应研究

合成了一种新的杂环不对称双偶氮变色酸试剂2 苯并噻唑偶氮 7 (4 甲氧基苯偶氮) 1,8 二羟基萘 3,6 二磺酸(简称BTAMOPACA)。研究了试剂的结构和光度性质,结果表明,在pH6.0的邻苯二甲酸氢钾 氢氧化钠缓冲介质中,铁(Ⅲ)与BTAMOPACA及CTMAB形成1∶2∶1的三元配合物,其最大吸收波长为690nm,表观摩尔吸光系数ε=1.19×105L·mol-1·cm-1,在0～5μg/25ml范围内符合比耳定律,建立了测定石灰石和高炉渣中铁的方法,结果满意。

苯并噻唑-2氨基偶氮-4-甲基苯用于分光光度法测定人发中微量钛

目的为改善和提高试验试剂的分析性能 ,合成了一种新试剂“苯并噻唑_2_氨基偶氮_4_甲基苯”(BTDAPMP) ,研究了试剂与钛的显色反应。方法BTDAPMP用于分光光度法测定人发中微量钛。结果在溴化十六烷基吡啶 (CPB)存在下的pH5.5HAC_NaAc缓冲溶液中 ,钛与试剂形成稳定、组成比为1∶2的络合物 ,显色反应在5min内完成 ,至少4h内保持稳定 ,显色反应的表观摩尔吸光系数 (625nm)为1.21×105L/(mol·cm) ,Ti(Ⅳ)浓度在0～0.24mg/L范围内符合比尔定律。结论该方法有高灵敏度和较好的选择性。

6-硝基-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯的合成及与镍的显色反应

合成了显色剂6 硝基 2 苯并噻唑重氮氨基偶氮苯(NBTDAA),并在TritonX 100表面活性剂存在下,研究了其与镍的显色反应。在pH10 0～11 5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,该试剂与镍生成1∶1深红色络合物。络合物的最大吸收峰位于λ=540nm处,表观摩尔吸光系数达1 73×105。在25mL溶液中Ni2+的质量在0～10μg范围内符合比尔定律。用拟定方法测定钢铁中的微量镍,结果满意。

6-硝基-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯与铜的显色反应及其应用

在pH10～12的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,TritonX-100表面活性剂存在下,6-硝基-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯与铜发生显色反应,生成2∶1的深红色配合物。配合物的最大吸收峰位于535nm处,表观摩尔吸光系数1.42×105L·mol-1·cm-1。Cu2+的浓度在0～400μg/L符合比尔定律。用拟定方法测定铝合金及铜矿石样品中的微量铜,结果与原子吸收法结果相符,6次测定的RSD<3%。

卷烟材料中镉的光度法测定

建立了测定卷烟材料中痕量镉的方法,即先用强阴离子交换固相萃取柱进行预分离和富集,而后以6-溴-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯为显色剂,在pH10的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中,TritonX-100存在下,测定体系在520nm处的吸光度.体系的摩尔吸光系数为1.92×105L·mol-1·cm-1.该法的RSD为2.2%～2.8%,回收率97%～104%,测定结果与原子吸收法的相符.

固相萃取-光度法测定卷烟材料中镉

卷烟材料样品中的镉经强阴离子交换固相萃取柱分离、富集,以6-溴-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯(BBTDAA)为显色剂,在pH 10的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中,Triton X-100存在下,反应5min镉与BBTDAA形成1比2的配合物。该配合物的最大吸收波长为520nm,体系的摩尔吸光率为1.92×105L.mol-1.cm-1。镉的质量浓度在1.0mg.L-1以内符合比耳定律。方法用于分析各种卷烟材料,测定值的相对标准偏差(n=8)在2.2%～2.8%之间,测定结果与原子吸收光谱法相符。

卷烟水松纸中汞的固相萃取光度法测定

建立了卷烟水松纸中痕量汞的测定方法。水松纸样品用微波消化,样品中的汞先用强阴离子交换固相萃取柱进行预分离和富集,然后用BBTDAA为显色剂显色,在500 nm波长处测定。该方法的RSD为2.2%～2.8%,回收率为97%～104%,测定结果与原子吸收法测定结果相符。

新显色剂6-Br-BTACPACA的合成及双波长褪色分光光度法测定铁(Ⅲ)的研究

合成一种新的杂环不对称双偶氮变色酸显色试剂2 (6 溴 2 苯并噻唑偶氮) 7 (4 羧基苯偶氮) 1,8 二羟基萘 3,6 二磺酸.采用双波长褪色分光光度法研究在pH=8.4的NH3·H2O NH4Cl缓冲介质中显色试剂与铁(Ⅲ)的显色反应特性.结果表明:在CTMAB存在下试剂与铁(Ⅲ)形成3∶1的配合物,显色反应5min完全并至少可稳定2h,以配合物为参比试剂空白的最大吸收波长为450nm和620nm,表观摩尔吸光系数为4.87×104L·mol-1·cm-1,铁(Ⅲ)的质量摩尔浓度在0～10μg/25ml范围符合比耳定律.用拟定的方法测定石灰石、高炉渣中铁的含量得到满意的结果.