一锅法三组分合成苯并噻唑酮

本文采用廉价铜作催化剂,使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为羰基源,与2-卤代苯胺,硫化钾反应,一锅法成功地合成苯并噻唑酮,产率最高可达87%。

苯并噻唑酮的磷酰化反应

本文研究了苯并噻唑酮与亚磷酸酯,六烷基亚磷酰胺及双-(二烷基胺基)苯基膦的反应,发现它不能与各种亚磷酸酯发生反应,与亚磷酰胺等反应生成N-磷酰化产物,在室温下观察到了P—N健的旋转阻滞现象,并对这种现象进行了讨论。

3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙法测乙二醇醛含量方法的改进

乙二醇是一种重要的有机化工原料。国标使用3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙(MBTH)与乙二醇中醛进行反应,检测其中的醛含量。经过实验发现,乙二醇醛含量测定结果与MBTH质量有关。根据液相色谱技术等分析表明,若试剂中存在有杂质,则可能导致醛含量测试结果不准确。基于上述发现,提出了需控制MBTH质量的要求。在实验前检查MBTH溶液在350,375,400 mm波长处的吸光度值,建议应不大于0.020,0.010,0.010 A。如果该溶液的吸光度值超过控制的上限,则应停止使用,并购买新MBTH试剂,以保证实验结果准确性。

用3－甲基－2－苯并噻唑酮腙分光光度法测定水样中醛的含量

研究了３－甲基－２－苯并噻唑酮腙与醛的反应条件，建立了醛的测定方法，并探讨了水样中苯酚、苯胺等对醛测定的影响．此法用于水样中醛的测定，取得了满意的结果．

两个基于苯并噻唑-2-硫酮的银(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构和光谱性质（英文）

合成了2个含有杂环硫酮的银(Ⅰ)配合物,[Ag Cl(PPh3)2(BTZT)]2(1),[Ag(PPh3)2(BTZT)2](NO3)CH3OH(2)(PPh3=三苯基膦;BTZT=苯并噻唑-2-硫酮),并通过红外光谱、X射线单晶衍射、荧光光谱和核磁共振氢谱进行表征和分析。杂环硫酮存在化学活性基团-N(H)-C(=S)-,在平衡中与其硫醇形式可以相互转化。2个配合物是在含有2-巯基苯并噻唑(MBT)的甲醇与二氯甲烷混合溶液中,Ag Cl或Ag NO3与三苯基膦反应得到的。配合物1的每个不对称单元中包含2个相同的分子结构,但是它们具有不同的键长和键角。配合物2是一个简单的单核杂配配合物,它的主体结构通过氢键作用连接游离的CH3OH和NO3-离子。配合物1和2发射峰的红移源于配体中的π-π*跃迁。

多巴胺和3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐双试剂在环境水样NO_3^--N快速测定中的应用

研究了多巴胺和 3-甲基 - 2 -苯并噻唑啉酮腙盐酸盐双试剂与NO-3 显色反应的条件。实验结果表明 ,在H2 SO4介质中 ,双显色剂与NO-3 离子可形成稳定的红色复合物 (颜色可稳定 12h) ,NO-3 -N含量在 0 0 4～0 8mg·L-1范围内符合朗伯 -比尔定律 ,复合物的λmax =5 30nm ,表观摩尔消光系数ε53 0 =1 37× 10 4L·mol-1·cm-1。该方法用于环境水样中NO-3 -N含量的测定 ,其结果与使用酚二磺酸法相比较 ,无显著性差异。新方法具有快速。

新双试剂多巴胺—3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐快速测定蔬菜鲜样中的硝态氮

研究了双试剂多巴胺—3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐(MBTH)与硝酸根离子的显色反应条件。在14.4mol.L-1的H2SO4介质中,双显色剂与硝酸根离子形成稳定的红色复合物,此复合物的颜色可稳定6h,NO3--N含量在0.04～0.80mg.L-1范围内符合朗伯-比尔定律,复合物的λmax=530nm,表观摩尔消光系数ε530=1.37×104L.mol-1.cm-1。该方法用于蔬菜鲜样中硝酸盐含量的测定,与传统的酚二磺酸法比较,无显著性差异。新方法具有快速、简便、可靠性强的特点,具有较大的推广价值。

苯并噻唑类衍生物的合成

由于杂环化合物具有广泛的生物活性,且具低毒、高效、对环境友好、结构多样化等多种优点,已成为当今药物开发的热点.以烟碱乙酰胆碱受体拮抗剂5-氯-2-苯并噁唑酮(商品名氯唑杀宗,chlorzoxazone)为先导,依据电子等排原理,将5-氯-2-苯并噁唑酮变换为以5-氯-2-苯并噻唑酮,设计了一系列5-氯-2-苯并噻唑酮衍生物,以期开发具有新型结构的烟碱乙酰胆碱受体拮抗剂.在合成方面,以4-氯-2-氨基苯硫醇为起始原料与脲素在酸性条件下闭环反应生成中间体5-氯-2-苯并噻唑酮,该中间体经重结晶纯化后,在碱性条件下,与一系列带有良好生物活性基团的卤代烃发生亲核取代,合成了六个未见文献报道的苯并噻唑衍生物,所有化合物均经过MS、[1 H]NMR进行了结构表征,其生物活性有待研究.

PMBP缩2-氨基苯并噻唑席夫碱/离子液体双水相体系萃取废水中重金属离子的研究

合成了新型萃取剂1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5缩2-氨基苯并噻唑席夫碱(PMBP-2-ABT),并以其为萃取剂,建立了一种用PMBP-2-ABT/离子液体双水相体系萃取重金属离子的新方法。考察了影响萃取效果的各种因素,如金属离子种类、pH值、萃取剂浓度等。结果表明:该萃取体系对重金属离子的萃取能力由强到弱的顺序为:Cu2+、Pb2+、Co2+、Ni2+、Zn2+;离子液体双水相体系中PMBP-2-ABT是萃取重金属离子的良好萃取剂。

二硫化二苯并噻唑的合成新工艺研究

以2-硫醇基苯并噻唑为原料,经活性更高的2(3H)-苯并噻唑硫酮,再以对甲苯磺酰氯催化偶联制备得到促进剂DM,液相含量98.6%,总收率85.6%。

高山红景天黄酮类化合物的分离与鉴定

目的对高山红景天药材的化学成分进行研究。方法采用反复硅胶柱色谱、ODS柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱和半微量制备高效液相色谱分离纯化,根据ESI-MS、1H-NMR和13C-NMR等谱学数据进行结构鉴定。结果从高山红景天根和根茎的乙醇提取物中分离得到8个单体化合物,分别鉴定为黄酮类化合物herbacetin 3-O-[α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-glucopyranosyl]-7-O-α-L-rhamnopyranoside(1)、三叶豆苷(trifolin,2)、草质素苷(rhodionin,3)、山奈酚(kaempferol,4)、山奈酚7-O-α-L-鼠李糖苷(kaempferol7-O-α-L-rhamnopyranoside,5)、小麦黄素(tricin,6)和大花红景天素(rhodiolinin,7);另外还得到2(3H)-苯并噻唑硫酮(2(3H)-benzothiazolethione,8)。结论化合物1为新化合物,化合物2和8为首次从景天科植物中分离得到。

两个含有杂环硫酮的银(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构和光谱特性（英文）

合成了2个含有杂环硫酮的银髣配合物,[Ag Br(PPh3)2(BTZT)]2(1),[Ag2Cl2(PPh3)2(BTZT)2]CH3OH(2)(PPh3=三苯基膦;BTZT=苯并噻唑-2-硫酮),并通过红外光谱、X射线单晶衍射、荧光光谱和核磁氢谱进行表征。2个配合物是在含有2-巯基苯并噻唑(MBT)的甲醇与二氯甲烷混合溶液中,Ag X(X=Cl,Br)与三苯基膦反应得到的。MBT配体由于存在化学活性基团(-N(H)-C(=S)-),所以可以转化为BTZT配体。结构分析显示有2个相同的分子结构存在于配合物1中,但是它们具有不同的键长和键角。配合物2是一个含有菱形的[Ag2Cl2]单元在中心的反转对称二聚体,2个相邻[Ag Cl(PPh3)(BTZT)]单元由2个氯原子桥连。

基于盆栽试验的苯并噻唑硫酮对感染青枯病烟株根围土壤细菌群落结构的影响

为明确玉米根系分泌物3-甲基-2(3H)苯并噻唑硫酮(简称苯并噻唑硫酮)灌根处理对感染青枯病烟株根围土壤细菌群落的影响机制,通过盆栽试验,采用Illumina MiSeq高通量测序技术对苯并噻唑硫酮灌根处理当天(0 d),处理后2、7、20和40 d共5个时期烟株根围土壤中细菌群落结构进行分析。结果表明:①苯并噻唑硫酮灌根40 d后烟株无明显青枯病症状,而对照灭菌蒸馏水灌根40 d后烟株均枯萎死亡。②苯并噻唑硫酮灌根处理后,烟株根围细菌Alpha多样性指数中Sobs指数、Chao1指数以及香农指数(Shannon)升高。③苯并噻唑硫酮处理后5个时期的共有优势菌门为放线菌门(Actinobacteria)、变形菌门(Proteobacteria)和绿弯菌门(Chloroflexi);共有优势菌属为Pseudarthrobacter、鞘氨醇单胞菌属(Sphingomonas)和芽单胞菌属(Gemmatimonas)。④苯并噻唑硫酮灌根处理可提高烟株根围土壤中放线菌门相对丰度,降低Saccharibacteria菌门相对丰度,增加类诺卡氏属(Nocardioides)、Streptomyces和链霉菌属(Streptomyces)相对丰度,降低鞘氨醇单胞菌属(Sphingomonas)相对丰度。因此,苯并噻唑硫酮灌根能有效防治烟草青枯病,并影响烤烟根围细菌群落结构,增加有益菌相对丰度。

还原糖测定方法的比较研究

采用3-甲基-2-苯并噻唑酮腙(MBTH)法、3,5-二硝基水杨酸(DNS)法和铁氰化钾法分别测定了葡萄糖、木糖、岩藻、阿拉伯糖、N-乙酰氨基葡萄糖、氨基葡萄糖六种还原糖。通过对测定结果的比较分析表明:MBTH法测还原糖的精密度和回收率与DNS法和铁氰化钾法相近;MBTH法测还原糖的灵敏度最高,铁氰化钾法次之,DNS法最低。因此,MBTH法特别适合还原糖的微量测定。

高灵敏度测定壳聚糖酶活力的新方法及其比较研究

目的:建立一种测定壳聚糖酶活力的新方法——3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物(MBTH)法。方法:以动力学法通过测定水解过程中壳聚糖释放还原端基的速率来计算酶活力,并以测定纤维素酶中壳聚糖酶的微量活力为例,对测定过程中的几个关键参数进行讨论。结果:在37℃、pH6.0酶解条件下,底物壳聚糖溶液的测定质量终浓度需达到2mg/mL以上;酶解反应时间控制在60min内为宜,可以用终点法定量测得壳聚糖酶活力。结论:通过比较MBTH法、DNS法和铁氰化钾法发现MBTH法更准确、更灵敏、检测范围宽、操作简便。其检测限为13mU/mL,而铁氰化钾法是该法的1.6倍,DNS法是该法的116倍。应用本法所测其酶解壳聚糖的Km值为0.12mg/mL,而用DNS法则较难准确测得。

多糖水解酶活力的测定方法研究进展

综述了目前常用的几种多糖水解酶活力的测定方法,并介绍了一些最新涌现的方法。还原糖测定法由于具有简便、快速、低成本、可高通量、实时测定的特点,仍是当前酶活力测定中的首推方法,其中灵敏度较高、可较准确地测定酶解初速度的3-甲基-2-苯并噻唑酮腙(MBTH)法将更加受到业界的推崇。灵敏度普遍较高的荧光法如果能克服底物成本较高,制备过程中分子量降低等问题,也将得以广泛应用。

苯并噻唑啉-2-酮-甲酰胺类化合物Y-QA31对甲基苯丙胺诱导的大鼠条件位置偏爱效应的影响

目的探讨多巴胺D3受体拮抗剂苯并噻唑啉-2-酮-甲酰胺类化合物Y-QA31对甲基苯丙胺(METH)诱导的大鼠条件位置偏爱(CPP)效应的影响。方法通过CPP实验,以METH为阳性药,观察Y-QA31(12.5、25、50 mg/kg,ip)自身致CPP潜力;通过CPP实验建立大鼠METH精神依赖模型,观察Y-QA31(6.25、12.5、25、50 mg/kg,ip)预处理是否干预模型的形成、表达、复吸。结果 0.5 mg/kg METH可诱导大鼠产生明显的CPP;Y-QA31自身不能诱导大鼠形成CPP;伴随给予Y-QA31不能阻止METH诱导大鼠CPP的形成;表达期单次给予Y-QA31能剂量依赖性降低METH诱导的大鼠CPP的表达;Y-QA31可抑制METH诱导大鼠CPP的复吸。结论 Y-QA31能抑制METH的奖赏效应,在成瘾治疗中发挥一定作用。

两种基于硫醇配体的银(Ⅰ)配合物的合成、表征和晶体结构（英文）

通过AgCl、PPh_3和MBT以1∶2∶1的物质的量之比反应得到2种不同的配合物[AgCl(PPh_3)_2(BTZT)]·CH_3OH(1)和[AgCl(PPh_3)_2(BTZT)]_2(2)(PPh3=三苯基膦;MBT=2-巯基苯并噻唑;BTZT=苯并噻唑-2-硫酮)(其中2已报道)。配合物[AgBr(PPh_3)_2(BTZT)]·CH_3OH(3)和[AgBr(PPh_3)_2(BTZT)]_2(4)改用AgBr以相似的反应获得(其中4已报道)。通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱、X射线单晶衍射、荧光光谱对配合物1和3进行了分析和表征。我们发现在不同的化学环境中,MBT配体可以转化为BTZT配体,原因是其具有化学活性基团。荧光光谱表明1和3的发射峰均源于配体中的π-π*跃迁。

示波极谱法测定环境样品中微量酚

本文研究了酚与MBTH形成的红色偶氮化合物的极谱行为。该化合物在氢氧化钠—硼酸介质中于—0.44V(VS.SCE)处呈现一个灵敏的吸附波,波高与酚浓度在0.01～1.5μg·ml^(-1)范围内有良好线性关系。方法简便快速,选择性较好。用于水和空气样品中酚的测定,结果满意。

MBTH法测木糖含量的研究

采用3-甲基-2-苯并噻唑酮腙(MBTH)比色法测定木糖含量,确定了测定木糖的最佳条件:600μL MBTH试剂加入到1.2mL木糖溶液(其中含有600μL 0.5mol/L NaOH)中,80℃水浴加热15min,趁热加入硫酸铁铵试剂,冷却后在650nm下测定吸光度A值。该方法测木糖的检测限为0.3μg/mL,检测浓度范围为1.0～29.2μg/mL。