4′-甲酰缩氨(硫)脲苯并15冠5的合成

报道了将冠醚酰化的方法 ,合成了 4′ -甲酰基苯并 15冠 5 ,并以此为原料 ,在酸性条件下与氨基脲或氨基硫脲作用 ,合成了 4′-甲酰基缩氨脲苯并 15冠 5和 4′ -甲酰基缩氨硫脲苯并 15冠 5 .经由IR ,MS和元素分析对合成的

稀土与冠醚苯并15冠5配合物的稳定性研究

用2-(2-噻唑基偶氮)-4-甲基酚(TAC,用L代表)作比色螯合剂,用苯并15冠5(B15C 5,用A代表)作竞争配体,通过分光光度竞争法,研究了无水乙醇中稀土金属离子Ln3+与B15C 5生成配合物的稳定性和稳定常数.首先由溶液的吸光度求得1∶1型配离子[LnL]3+的条件稳定常数K(LnL)’,接着在测试体系中逐渐加入竞争配体B15C 5,同时测定1∶1型配离子[LnL]3+的条件稳定常数K(LnL)",从1/K(LnL)"与B15C 5浓度的线性关系求出配合物[LnA]3+的稳定常数K(LnA),实验表明稳定常数K(LnA)随镧系稀土元素原子序数增加而减小.

苯并15冠5钯配合物:[K(B15C5)_2]_2[Pd(SCN)_4]的合成与结构研究

合成了苯并 15冠 5与钯生成的配合物 :[K( B15C5) 2 ]2 [Pd( SCN) 4],并通过元素分析、红外光谱及 X射线单晶结构分析进行了表征。配合物为单斜晶系、空间群 P2 1/ n。晶体学数据 :a=1.2 0 4 30 ( 7) ,b=1.932 99( 10 ) ,c=1.56680 ( 9) nm,β=10 8.1190 ( 10 )°,V=3.4 665( 3) nm3,Z=2 ,F( 0 0 0 ) =142 4 ,R1=0 .0 50 0 ,w R2 =0 .1549。配合物由两个 [K( B15C5) ]+2 配阳离子和一个 [Pd( SCN) 4]2 -配阴离子组成。四个硫氰酸根的硫原子与钯原子配位 ,[Pd( SCN) 4]2 -为平面方形构型。 K+与 2个冠醚环的 10个氧原子成键而形成夹心型结构。两个苯并 15冠

稀土苯并15冠5配合物在不同溶剂中的稳定性研究

用电导法研究了30℃时Ce3+、Nd3+、Gd3+、Y3+和Dy3+的硝酸盐分别在二甲基亚砜、甲醇、乙腈、丙酮溶剂中与苯并-15-冠-5(L)的配合反应,计算了1∶1稀土冠醚配合物的稳定常数lgKML和摩尔电导率ΛML.实验结果表明,随着稀土离子RE3+半径的减小,二甲基亚砜和乙腈溶剂中配合物的稳定性趋于减小,甲醇和丙酮溶剂中配合物的稳定性趋于增大.

过渡金属苯并15冠5配合物研究进展

综述了第四周期过渡金属苯并15冠5(B15C5)配合物的合成、结构及性能的研究进展,介绍了B15C5修饰的大分子过渡金属功能配合物的研究与发展前景,为过渡金属B15C5新配合物的合成与应用提供重要参考,共引用文献51篇。

苯并15冠5配合物:[K(B15C5)_2]_2[Hg_2(SCN)_6]的合成与结构研究

合成了苯并15冠5冠醚配合物:[K（B15C5）2]2[Hg2（SCN）6],并通过元素分析、红外光谱及X-射线单晶结构分析进行了表征.配合物为三斜晶系、空间群P-1.晶体学数据:a=1.119 6（4）,b=1.392 6（4）,c=1.393 6（4）nm,α=70.803（4）°,β=68.992（5）°,γ=78.498（6）°,υ=1.906 3（10）nm3,z=2,Dcalc=1.656 Mg·m-3,F（000）=948,R1=0.042 8,wR2=0.114 5.配合物由两个[K（B15C5）2]+配阳离子和一个[Hg2（SCN）6]2-配阴离子组成.每个汞原子与三个SCN基团的S原子配位成键,每个汞原子另外配位位置被SCN基团N占据,这样每个汞原子通过SCN基团搭桥成键,从而形成二聚体结构.K+与2个冠醚环10个氧原子成键而形成夹心型结构.两个苯并15冠5的苯环相对钾原子呈顺式排列.

苯并15冠5配合物:[Na(B15C5)·H_2O]_2[Zn(NCS)_4]的合成与晶体结构

合成了苯并１５－冠－５(Ｂ１５－Ｃ－５)的配合物[Ｎａ(Ｂ１５Ｃ５)·Ｈ２Ｏ]２[Ｚｎ(ＮＣＳ)４],通过元素分析、红外光谱、Ｘ－射线单晶结构衍射对配合物进行了表征．该配合物为单斜晶系,空间群Ｃ２/Ｃ,晶体学结构数据:ａ＝１．６９２ ４(５)ｎｍ,ｂ＝１．２９９ ８(４)ｎｍ,ｃ＝２．１４８ ３(４)ｎｍ,β＝１１２．３５２(６)°,Ｖ＝４．３７１(２)ｎｍ３,Ｚ＝４,Ｄｃ＝１．３８９ｍｇ/ｍ３,Ｆ(０００)＝１８９６,Ｒ１＝０．０６５ ７,ｗＲ２＝０．１７８ ３．结构分析表明:Ｎａ＋与Ｂ１５－Ｃ－５分子中氧原子配位成键,阴离子为[Ｚｎ(ＮＣＳ)４]２－具有四面体构型．两个[Ｎａ(Ｂ１５Ｃ５)·Ｈ２Ｏ」＋配阳离子与一个[Ｚｎ(ＮＣＳ)４]２－配阴离子通过离子键形成中性配合物．

苯并15冠5配合物:[K(B15C5)_2]_2[Cd(NCS)_4]C_2H_4Cl_2的合成与结构研究

合成了苯并15冠5与镐生成的配合物:[K(B15C5)2]2[Cd(NCS)4]C2H4Cl2,并通过元素分析、红外光谱及X-射线单晶结构分析进行了表征.配合物为三斜晶系、空间群P-1.晶体学数据:a=1.2996(2),b=1.3542(2),c=2.3828(4)nm,α=94.109(4),β=91.477(3)°,γ=114.162(3)°,V=3.8093(11)nm3,Z=2,F(000)=1576,R1=0.0682,wR2=0.1693.配合物由两个[K(B15C5)]2+配阳离子和一个[Cd(NCS)4]2-配阴离子组成.四个硫氰酸根的氮原子与镉原子配位.[Cd(NCS)4]2-为四面体构型.K+与2个冠醚环10个氧原子成键而形成夹心型结构.两个苯并15冠5的苯环相对钾原子呈顺式排列.

苯并15冠5与钼多酸的组装

以苯并15冠5和钼多酸为原料,用水热法合成了两个新颖的超分子配合物[Na(B30C10)][Mo6O19](1)和[NaL(CH3CN)][NaL][α-PMo12O40][NaL2](L=B15C5)(2),并用单晶X射线衍射测定了它们的晶体结构.配合物1属单斜晶系,空间群为C2/m,它包含三个基本单元:Na+,B15C5和Mo6O 129-,冠醚分子和Na+配位,并通过静电作用力和多酸分子相连.配合物2属三斜晶系,空间群为P-1,它包含一个[α-PMo12O40]3-离子和三个钠离子配合物.[Na(B15C5)]+通过Mo—O—Na—O键和多酸阴离子相连.

二维网状冠醚配合物——苯并15-冠-5、二苯并18-冠-6与Na_2[Pt(SCN)_6]配合物的合成与结构

合成了苯并 15 冠 5、二苯并 18 冠 6与Na2 [Pt(SCN) 6]的配合物 :[Na(B15 C 5 ) ]2 [Pt(SCN) 6](1) ,[Na(DB18 C 6 ) ]2 [Pt(SCN) 6](2 ) ,并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征 .1为单斜晶系 ,空间群P2 1/c,a =1.0 974(5 )nm ,b =1.5 187(7)nm ,c=1.36 32 (6 )nm ,β =96 .40 7(7)°,V =2 .2 5 6 8(18)nm3 ,Z =2 ,Dcalcd=1.746g/cm3 ,F(0 0 0 ) =1184,R1=0 .0 35 7,wR2 =0 .0 86 8.2为三斜晶系 ,空间群P1- ,a =1.2 5 0 0 (3)nm ,b =1.2 82 5 (3)nm ,c=1.934 2 (4 )nm ,α=10 6 .82 (3)° ,β =10 2 .5 1(3)° ,γ =10 3.0 4(3)°,V =2 .75 6 2nm3 ,Z =2 ,Dcalcd=1.5 79g/cm3 ,F(0 0 0 ) =1316 ,R1=0 .0 36 4,wR2 =0 .0 771.配合物分别由两个 [Na(B15 C 5 ) ]+ ,[Na(DB18 C 6 ) ]+ 配阳离子和一个[Pt(SCN) 6]2 -配阴离子组成 .

单苯并15-冠-5的超声作用合成

以邻苯二酚、一缩二乙二醇双氯乙醚为原料,氢氧化钠为模板剂,DMF为溶剂及适量抗氧化剂2,6-二叔丁基对甲苯酚存在下,在超声辐射作用下60～70℃反应合成了B-15-C-5。反应时间缩短为2 h,产率最高可达30.7%。

氮杂苯并15-冠-5和联吡啶^(99m)Tc标记物的制备及其生物分布

利用协同配位原理研究了在生理盐水中以氮杂苯并 15 冠 5 (L)和 2 ,2′ 联吡啶 (Bipy)为配体的新的99mTc标记物 .在Na2 CO3 和NaHCO3 缓冲体系中 ,以NaBH4为还原剂 ,L和Bipy均取 5mg,在pH =9.4 7～ 10 .0 8范围内 ,标记率达到 80 % ;当pH =9.90 ,反应时间为 5 0min时 ,标记率达到最大值 90 % .在相同实验条件下 ,2种配体均不能单独标记99mTc .标记物在小鼠体内的生物分布实验结果表明 ,标记物有一定的骨摄取 ,其可能的组成为 [99mTc·L·Bipy·n(H2 O) ]3 + .标记物的主要清除途径可能为尿代谢 ,代谢过程中可能生成了某种脂溶性较好的代谢产物 .标记物的血液清除速率有待改进 。

苯并15-冠-5与Na_2[M(SCN)_4](M=Pd,Pt)配合物的合成与结构

合成了苯并 15 冠 5与Na2 [M(SCN) 4](M =Pd ,Pt)生成的配合物 :[Na(B15 C 5 ) ]2 [Pd(SCN) 4](1) ,{ [Na(B15 C 5 ) ][Na(B15 C 5 ) (H2 O) ]} [Pt(SCN) 4](2 ) .1为单斜晶系 ,空间群P2 1/n ,a =1.0 16 4(6 )nm ,b =1.3743(3)nm ,c=1.4987(7)nm ,β =95 .2 48(6 )° ,V =2 .0 847nm3 ,Z =2 ,Dcalcd=1.47g/cm3 ,F(0 0 0 ) =944 ,R =0 .0 5 3,wR =0 .0 72 .2为三斜晶系 ,空间群P1,a=1.1484(2 )nm ,b=1.42 10 (3)nm ,c=1.5 0 2 6 (3)nm ,α =6 2 .5 0 0 (3)°,β =72 .393(3)°,γ =73.10 6 (4 )° ,V =2 .0 398(7)nm3 ,Z =2 ,Dcalcd=1.6 74g/cm3 ,F(0 0 0 ) =10 2 8,R1=0 .0 32 7,wR2 =0 .0 885 .1由两个[Na(B15 C 5 ) ]+ 配阳离子和一个 [Pd(SCN) 4]2 -配阴离子组成 ,两者通过Na—N键形成中性配合物 ,[Na(B15 C 5 ) ]+相对钯原子呈反式排列 .2由 [Na(B15 C 5 ) ]+ 和 [Na(B15 C 5 ) (H2 O) ]+ 配阳离子和一个 [Pt(SCN) 4]2 -配阴离子组成 ,它们也通过Na—N键形成中性配合物 ,配阳离子相对铂原子呈顺式排列 .2的两个分子通过氢键形成二聚结构 .

响应面法优化单氮杂苯并15-冠-5接枝聚砜

为得到高固载量的接枝聚合物以用于锂同位素分离,以单氮杂苯并15-冠-5(BN15C5)和氯甲基聚砜(CMPSf)为原料,通过亲核取代反应制备单氮杂苯并15-冠-5接枝聚砜(PSf-g-BN15C5),采用单因素实验考察反应温度、反应时间、聚合物质量分数、冠醚和氯甲基化聚砜中氯甲基的物质量之比等因素对冠醚固载量的影响,利用响应面分析法对合成条件进行优化.结果表明,在冠醚与氯甲基的物质量比1.25、聚合物质量分数19.8%±0.5%、反应温度(71.6±0.4)℃、反应时间(7.1±0.1)h条件下,理论预测最大冠醚固载量为0.667 mmol/g,实验所得实际值为0.654 mmol/g,二者吻合性较好.

稀土硝酸铈与4-叔丁基单苯并-15-冠-5配合物的合成及性质

本工作合成了硝酸铈与 4-叔丁基单苯并 1 5-冠 - 5的固体配合物 ,研究了冠醚及其配合物的组成、溶解性、DTG、TG、IR及

一个含有苯并15-冠-5单元的Ru(Ⅱ)多吡啶配合物的合成及性质研究

合成、表征了一个多吡啶配体(L)和相应的Ru(Ⅱ)配合物[(bpy)2RuL](PF6)2.在室温乙腈溶液中,该配合物在452nm显示特征的金属-配体核移跃迁吸收峰,在641nm显示特征发射峰.电化学测试显示配合物有一个基于钌(Ⅱ)的氧化过程和三个基于配体的还原过程.配合物与钠离子的作用通过紫外可见吸收光谱、发射光谱和电化学滴定进行研究.把钠离子加入到配合物的乙腈溶液中,配合物的荧光强度增加、紫外可见吸收蓝移、基于钌(Ⅱ)的氧化峰向阴极移动.

壳聚糖接枝苯并15-冠-5醚制备及锂同位素分离研究

将4-甲酰基苯并15-冠-5醚(FB15C5)接枝到壳聚糖(CTS)分子链段中制备了希夫碱类型的壳聚糖接枝冠醚(CTS-B15C5)。采用FT-IR、EA等表征其化学结构,采用单因素实验优化接枝过程的工艺参数,并考察了CTS-B15C5对锂同位素的分离性能。结果表明,CTS-B15C5具有锂同位素分离效应,经固液萃取后锂同位素的单级分离因子达到1.037,且重的7Li同位素富集于固相。

苯并15-冠-5咪唑卡宾催化ε-己内酯开环聚合研究

首次合成了苯并15-冠-5咪唑卡宾(B15C5imY)催化剂,用苯甲醇(BnOH)作为引发剂,催化ε-己内酯(ε-CL)开环聚合,详细研究了B15C5imY/BnOH体系在不同聚合条件下对聚合反应的影响,通过1 H NMR和IR等分析手段对所得聚合物结构进行了表征分析,并推测了聚合机理.

离子液体/苯并15-冠-5浸渍XAD-7树脂萃取分离锂同位素

以XAD-7树脂为支撑担体制备了含有三种不同咪唑型离子液体（[C_8mim][BF_4]、[C_8mim][PF_6]、[C_8mim][（SO_2CF_3）_2N]）和萃取剂（苯并15-冠-5）的浸渍树脂,并用于锂同位素的萃取分离。浸渍树脂的红外和扫描电镜表征表明,离子液体成功负载到了树脂上;热重分析表明,该浸渍树脂具有良好的热稳定性。在水相初始pH=5.55时,浸渍树脂具有最佳萃取率。浸渍树脂在LiSCN溶液中具有较高的萃取率,而在CF_3COOLi溶液中呈现较大的单级分离因子,最大单级分离因子达到1.045±0.002。浸渍树脂的萃取平衡时间为2.5～3h。萃取热力学研究表明,该反应为自发过程,温度对体系的影响较小。~6Li富集于固相,~7Li富集在水相。该系列浸渍树脂易于再生,可循环使用。

冠醚功能化聚乙烯醇多孔膜制备及对重金属离子选择吸附性能

针对自支撑的冠醚功能化聚乙烯醇多孔聚合物膜制备的难题,采用浸没沉淀相转化法制备苯并15冠5醚功能化聚乙烯醇(PVA-g-B15C5)多孔膜,通过优化制膜条件调控膜结构,采用循环吸附模式考察了多孔膜对几种重金属离子的选择吸附性能。结果表明:PVA-g-B15C5浓度、添加剂(PEG2000)用量、铸膜液温度和凝固浴温度等对膜结构和性能有显著影响。优化的制膜配方及工艺为:PVA-g-B15C5质量分数为10%,外加1%PEG2000于90℃溶解配制铸膜液,降温至20℃并脱泡后刮膜,在饱和硫酸钠(20℃)溶液中相转化,最后采用戊二醛交联;所得PVA-g-B15C5膜的孔隙率为59.6%,平均孔径为0.206μm,纯水通量为1031 L/(m^2·h);该膜对Ag+和Pd2+离子具有选择吸附性能,吸附率分别为94.1%和92.3%。