苯桥连的双[噻唑并[4,5-d]嘧啶-7(6H)-酮]衍生物的合成

在乙醇钠的催化下,4-[(三苯基膦叶立德)氨基]-2,3-二氢-3-苯基-2-硫代噻唑-5-羧酸乙酯(膦亚胺1)与芳香基二异氰酸酯和亲核试剂的双氮杂Wittig反应制得苯桥连的双[噻唑并[4,5-d]嘧啶-7(6H)-酮]衍生物,产率为56%～92%.产物结构经IR,1H NMR,MS和元素分析确证.

对苯二甲酸根桥联的双铁(Ⅲ)配合物的穆斯堡尔研究

本文以对苯二甲 酸根（ Ｔ Ｐ Ｈ Ａ）为桥合成 了三个双核铁（Ⅲ）的 配合物。经元素分 析、红外光谱、穆 斯堡尔 谱等方 法推定 配合 物具 有对 苯二 甲酸根 桥联 结构， Ｆｅ（Ⅲ） 的配位 环境 为八 面体 构型。配合物 的低 温（７８ Ｋ）穆斯堡尔谱显示两组不同的双 峰，说明 Ｆｅ（Ⅲ）具有自旋交叉现象（ｓ＝ １／２和 ｓ＝ ３／２）。

苯乙烯桥联的三苯烯的电子结构和荧光光谱

以苯乙烯桥联的三苯烯分子为模型化合物,自行设计一系列分子,用半经验AM1方法和密度泛函理论在B3LYP/3-21G水平上对其进行结构优化.在B3LYP/3-21G优化构型基础上,用INDO/CIS和B3LYP/3-21G方法计算其电子吸收光谱和碳原子化学位移.结果表明,母体化合物中取代基的数目、供电子能力和立体效应将影响其LUMO-HOMO(最低空轨道-最高占据轨道)能隙、空穴注入性能及热稳定性.—CN和—OH的存在将使化合物电子吸收光谱的第一吸收峰及主要吸收峰与母体相比发生红移.—CN上的C原子受N原子影响化学位移出现在低场,与—CN相连的C原子由于具有较大的电子云密度化学位移向高场移动,骨架上的C原子化学位移基本保持不变.

桥联的双β-酮亚胺化合物的合成

对二甲苯与N-溴代丁二酰亚胺反应合成对二溴甲基苯,后者与乙酰丙酮反应合成1,4-二(2',2'-二乙酰基乙烷基)苯,再与取代苯胺反应,较高收率合成了5种新型的苯二亚甲基桥联的双β-酮亚胺化合物;并通过1HNMR、IR和元素分析对产物进行了表征.

邻苯二硫酚桥联双核双氮过渡金属配合物N—N键活化规律的理论研究

采用密度泛函理论方法研究了具有仿生固氮结构的两类化合物[Cp＊Fe（μ-η^2η^2bdt）（μ-η^1η^1Me N=NMe）Fe Cp＊]以及[Cp＊Fe（μ-SEt）2（μ-η^1η^1Me N=NMe）Fe Cp＊]的90种不同结构,调变过渡金属中心,研究不同自旋态下（单重态和三重态）具有side-on或end-on配位键型的双核双氮过渡金属配合物,基于计算结果分析了BDT（邻苯二硫酚）和乙基类型配体的不同过渡金属配合物活化双氮的程度.研究结果表明,N—N键活化程度与配合物过渡金属中心所在周期存在密切关系,更高周期对双氮的活化程度更高,同周期金属过渡金属配合物对N—N键的活化程度从第四副族至第八族呈现折线型下降,同时,过渡金属中心的外层价电子数的奇偶性对双氮的活化程度具有一定影响.此外,side-on键型对双氮的活化程度要高于end-on键型,具有不同基团的同种骨架配体对N—N键的活化能力没有明显区别。

以CBTDA为单体的脂环族聚酰亚胺的合成及其性能

通过Diels-Alder及[2+2]环加成反应,合成了1,2;3,4-环丁烷-对称(3,6-氧桥-1,2,3,6-四氢苯-1,2-二甲基甲酸酐)(CBTDA),然后与4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二苯基甲烷(DADMDPM)、4,4'-二氨基二苯基醚(DADPE),通过化学亚胺化和热亚胺化法合成了两种脂环族聚酰亚胺.所合成的聚酰亚胺具有较好的溶解性,高的玻璃化转变温度(Tg＞290℃)及热稳定性(分解温度Td＞490℃),所合成的聚酰亚胺薄膜在可见光区域具有较高的透明性,介电系数在2.8～2.9.

苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾催化ε-己内酯开环聚合研究

研究了苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾催化ε-己内酯的开环聚合,重点在不同反应条件下探索了聚合反应.利用1H NMR和IR分析了聚合物的端基,推测聚合机理是"单体活化"的机理.