含喹唑啉-4-酮结构的芳氧苯氧丙酸二苯醚酯衍生物的设计、合成及除草活性研究

为了开发新型芳氧苯氧丙酸酯类除草剂,以前期工作发现的QPP-I为先导化合物,采用活性亚结构拼接法,设计、合成了19个含喹唑啉-4-酮结构的芳氧苯氧丙酸二苯醚酯衍生物,其结构经^(1)H NMR和^(13)C NMR确证。利用小杯平皿法初步测试除草活性发现,目标化合物对单子叶植物稗草具有较高的生长抑制率。其中,化合物QPPD-16在10ug/mL浓度下对稗草的生长抑制率达到81.6%,与商品化除草剂-精喹禾灵的抑制效果相当。利用温室盆栽法进一步测试除草活性发现,在土壤处理、750 g/hm2施药量情况下,化合物QPPD-16对稗草、马唐、狼尾草和狗尾草的生长抑制率分别为79.6%,83.1%,84.0%和70.0%。更重要的是,化合物QPPD-16对农作物大豆和花生具有较高的安全性。该研究结果表明,化合物QPPD-16具有作为芳氧苯氧丙酸酯类除草剂先导化合物的潜力。

含香豆素结构的芳氧苯氧丙酸酯衍生物的设计、合成及除草活性研究

为了开发新型芳氧苯氧丙酸酯类除草剂,采用活性亚结构拼接的方法,设计合成了一系列含香豆素结构的芳氧苯氧丙酸酯衍生物,其结构经1HNMR,13CNMR及高分辨质谱确证。利用平皿小杯法初步评价了目标化合物的除草活性,结果显示部分化合物对稗草表现出较好的抑制活性。其中,化合物CPP-4在100μg/mL浓度下对稗草的抑制率达到87.4%,与商品化除草剂-喹禾灵的抑制效果相当。温室盆栽实验结果显示,在土壤处理、1 500 g/hm2施药量情况下,化合物CPP-4对稗草和马唐呈现出很好的防除效果,抑制率达到80%以上。该研究结果表明,化合物CPP-4可以作为新型芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的先导化合物继续优化。

新型取代氨基(或芳氧)磺酰基苯氧丙酸酯的合成及其除草活性

由α-苯氧基丙酸酯出发 ,合成了取代氨基 (或芳氧 )磺酰基苯氧丙酸酯 ,并测定了它们的除草活性。所有的化合物均经 1H NMR和元素分析确证 。

稻田稗属杂草对芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的差异敏感性及其机理

采用整株生物测定法研究了8个稗草种对芳氧苯氧丙酸酯类除草剂噁唑酰草胺和氰氟草酯的敏感性,并分析了其生理基础。基于药后25 d干质量GR50(抑制杂草干质量50%所需药剂剂量)的聚类结果显示:对噁唑酰草胺来说,稗草为敏感种群,无芒稗为不敏感种群;对氰氟草酯来说,西来稗为敏感种群,而无芒稗为不敏感种群。稗属不同种群间对2种芳氧苯氧甲酸类除草剂存在明显的差异敏感性。从保护酶活性分析,随着噁唑酰草胺或氰氟草酯处理剂量的增加和时间的延长,无芒稗、西来稗和稗茎叶中的丙二醛(MDA)含量增加,相同剂量下敏感种群的丙二醛含量高于不敏感种群。2种除草剂处理后,过氧化物酶(POD)、过氧化氢酶(CAT)和超氧化物歧化酶(SOD)活性随剂量的增加呈先上升后下降的趋势,不敏感种群上升或下降幅度均低于敏感种群,至处理结束时,不敏感种群的酶活总体高于敏感种群。2种除草剂处理后不敏感稗草种群膜脂过氧化酶活性变化幅度小、活性高,丙二醛含量低,可能是其对芳氧苯氧丙酸酯类除草剂耐药的原因。

杂草对芳氧苯氧丙酸类(APPs)除草剂的抗性分子机理研究进展

芳氧苯氧丙酸类(aryloxyphenoxypropionates,APPs)除草剂是一类广泛使用的乙酰辅酶A羧化酶抑制剂,可高效专一抑制禾本科杂草的乙酰辅酶A羧化酶(acetyl-coenzyme A carboxylase,ACCase)。目前已出现大量抗芳氧苯氧丙酸类除草剂的禾本科杂草,其抗性大多由叶绿体乙酰辅酶A羧化酶的羧基转移酶(carboxyltransferase,CT)功能域中的氨基酸突变引起。在所有已发现的氨基酸突变中,最引人关注的是第1 781位(对应大穗看麦娘Alopecurus myosuroides质体ACCase的氨基酸残基位置)异亮氨酸到亮氨酸的单点突变,该特定位置形成亮氨酸会导致某些杂草对APPs类除草剂产生抗性。综述了乙酰辅酶A羧化酶CT功能域的研究进展及杂草对APPs类除草剂的抗性分子机理,探讨了杂草对APPs类除草剂抗性分子机理研究中存在的问题,以期为进一步深入研究APPs类除草剂的抗性机制提供参考。

分散型固相萃取-气相色谱串联质谱法测定食品中8种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的残留量

建立了大豆、绿茶、大米、胡萝卜、菠菜、豌豆、大蒜、草莓、蜂蜜、猪肉、鱼肉、鸡蛋等12种食品中8种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留量的分散型固相萃取-气相色谱串联质谱（DSPE-GC-MS/MS）分析方法。样品由含1%冰醋酸的正己烷的饱和乙腈溶液提取,分散型固相萃取法净化,采用气相色谱-串联质谱分时段反应离子监测技术进行测定,外标法定量。所有农药在10~1 000μg.L-1范围内线性良好;方法定量限（LOQ）均低于10μg.kg-1;在10、20、40μg.kg-1三个添加水平下,大豆等12种代表性基质中所有农药的平均回收率均处于70%~120%之间,RSD≤13%;该方法选择性较好,不仅能够用于多种食品基质的残留检测,而且还能较好地解决本底成分相当复杂的大蒜基质极易出现的干扰问题。

吡唑并嘧啶酮氧苯氧丙酸甲酯类化合物的合成与除草活性

膦亚胺与芳基异氰酸酯、取代酚的连续azaWittig反应和关环反应合成了新的2-[4-(1-苯基3-苄硫(砜)基5-取代芳基-4(5H)-酮-1H-吡唑[3,4-d]并嘧啶-6-氧)苯氧基]丙酸甲酯类化合物,其产物结构经元素分析、1HNMR、EI-MS和IR确证。初步生物活性表明,部分化合物对单子叶和双子叶杂草的根具有很好的抑制作用。

芳氧苯氧丙酸酯和环己二酮类除草剂的作用机制

报道了两类除草剂芳氧苯氧丙酸酯（ＡＰＰ）和环己二酮（ＣＨＤ）的四种主要的除草作用机制。其中，ＡＣＣ酶是它们公认的作用靶标；膜电位去极化是目前仍在争议中的作用机制；三酮类ＣＨＤ能够抑制ＨＰＰＤ酶的活性；肟醚类ＣＨＤ则可作为光电子传递抑制剂。文中还介绍了基于ＡＣＣ酶设计的新抑制剂。

超高效液相色谱-串联质谱法同时检测水中16种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂

采用固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）通过对固相萃取柱、洗脱液、流动相等的优化,建立了水中16种芳氧苯氧丙酸酯类（APP）除草剂的分析方法。确定以Oasis HLB为固相萃取柱、丙酮-正己烷（1∶1,V/V）为淋洗液、水-乙腈（3∶7,V/V）为流动相进行水样预处理,在最优条件下,各目标物在水中的回收率均达到74.5%～124.9%,相对标准偏差为4.2%～9.6%,线性范围为1～2 000μg/L,各目标物标准品在UPLCMS/MS系统中有效的线性相关系数（R2）达到0.998以上。该方法具有检测限低、回收率高等优点,经实际样品测试,可适用于水中16种APP类除草剂的同时检测。

3种芳氧苯氧丙酸类除草剂在CDMPC与万古霉素手性固定相上的对映体分离

在纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性柱上成功分离了3种高效芳氧苯氧丙酸类除草剂——稳杀得、千金和禾草灵。正相系统下,分别考察了流动相醇类添加剂的种类、浓度以及溶质结构对手性分离的影响,3种溶质中千金的保留最强而禾草灵的分离效果最好。并在万古霉素手性固定相上对3种芳氧苯氧丙酸类除草剂进行了手性拆分。在正相流动相中,它们在万古霉素手性固定相上的手性分离效果明显不如在CDMPC上的好。探讨了2种手性固定相对3种溶质的手性识别机理。

芳氧苯氧丙酸酯类化合物的合成与生物活性研究

为寻找高效低毒的新农药,依据生物等排性原理,合成了10个芳氧苯氧丙酸酯类化合物,目标化合物的结构经1HNMR进行了确证。初步生测结果表明,这些化合物对禾本科杂草有很好的除草活性。

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的合成及构效关系研究

脂肪酸是植物体的重要能源。由它组成的甘油三酯可在植物种子或果实中大量储存。氧化1克脂肪酸所释放的能量相当于1克水化了的糖原所释放能量的六倍,所以在生物进化过程中脂肪被选择为贮存能量的重要方式。另外,磷脂是组成生物膜的主要成份,还有许多类脂衍生物都有重要的生理作用。

含有α,β不饱和烯酸酯的芳氧苯氧丙酸类化合物的合成与生物活性

以商品化芳氧苯氧丙酸酯类化合物精唑禾草灵为先导,对其酯部分进行修饰,引入4类α,β不饱和烯酸酯,设计、合成13个目标化合物。初步生物活性测试结果表明,所合成的化合物中有5个化合物在有效成分用量为200 g/hm2时对稗草和马唐防效均大于95%,所测化合物对百日草和苘麻基本无效。化合物2a较母体精唑禾草灵对小麦更安全。

相转移催化合成对氟苯氧丙酸

采用对氟苯酚和3-氯丙酸为起始原料,用聚乙二醇PEG-400和KI双组分催化剂合成对氟苯氧丙酸。本文探讨了原料配比、反应时间和催化剂对产物收率的影响,找到了较佳的合成条件。

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的研究进展

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂是一类防除禾本科杂草的含氟、杂环、光学活性除草剂.综述了该类除草剂的种类、特点、作用机制、化学合成及开发现状,并对其未来发展方向作了展望.

对氟苯氧丙酸合成工艺研究

以对氟苯酚和3-氯丙酸为起始原料,用苄基三乙基氯化铵作为催化剂,经过相转移催化合成对氟苯氧丙酸。在合成对氟苯氧丙酸过程中探讨了原料配比、反应时间和氢氧化钠的质量分数对产物收率的影响,找到了较佳的合成条件。

芳氧苯氧丙酸类除草剂用量监测—10.8%高效盖草能防除冬油菜田禾本科杂草用药剂量试验

10 .8 %高效盖草能广泛用于冬油菜田禾本科杂草的防除 ,但随着使用年数的增加 ,杂草对其产生了抗药性。经试验研究 ,长期使用该类除草剂的地区用量为 75 0ml/hm2 及其以上 ;反之 ,则用量为 3 75～ 5 62 .5ml/hm2 。

取代均三氮杂苯氧基苯氧丙酸酯的合成及其除草活性

以三聚氯氰、二乙胺及2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯为原料,经2步取代反应合成了2个新的取代均三氮杂苯氧基苯氧丙酸酯(4a和4b),其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。生物活性测试结果表明,4对双子叶杂草苘麻有较好的除草活性。

嘌呤氧基苯氧丙酸酯的合成及除草活性

以4,6-二氯-5-硝基嘧啶为起始原料,经过还原胺化、取代、醚化等一系列反应,得到11个未见文献报道的嘌呤氧基苯氧丙酸酯类化合物1a^1k,其结构经1H NM R和M S确认。初步生物活性测定表明:在200 mg/L下,所有目标化合物均表现出一定的除草活性,其中化合物1f((R)-2-(4-((9-(4-氯苯)-8-(三氟甲基-9H-嘌呤-6-基)氧)苯氧)丙酸丁酯)和1h((R)-2-(4-((9-(4-氯苯)-8-(三氟甲基-9H-嘌呤-6-基)氧)苯氧)丙酸乙酯)对靶标的抑制率几乎都达到100%。