苯氧基修饰的ZPS-PVPA轴向配位固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化非功能化烯烃的不对称环氧化反应研究

制备了两种经不同链长苯氧基修饰的有机聚合物-无机杂化载体ZPS-PVPA轴向固载手性Salen Mn(III)催化剂(1a,1b),将其应用于非官能烯烃的多相不对称环氧化反应.详细比较了1a,1b在不同氧源下对非功能化烯烃的不对称环氧化反应结果,研究发现:在以间氯过氧苯甲酸为氧源体系中,非均相催化剂1a,1b在轴向添加剂的参与下,产率与对映选择性都相当低,令我们感到意外的是,在没有轴向添加剂的参与下,产率与对映选择性反而却大大提高,与已知固载型手性Salen Mn(III)体系相关文献报道矛盾.尤其对于α-甲基苯乙烯,产率从14.3%升到60.9%;而对映选择性从29.4%增加到73.7%,ee比相应的均相手性Salen Mn(III)增加了21.7%.相似的规律在苯乙烯和茚的环氧化中也同时被发现.有望为固载型手性Salen Mn(III)工业应用奠定基础.同时对取得的反应结果与烯烃进攻活性中间体的进攻取向进行了初步探讨.

有机-无机杂化载体-聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆-在烯烃环氧化反应中的应用(英文)

有机聚合物-无机杂化载体-聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆-轴向固载手性Salen Mn髥催化剂,将其应用于非官能烯烃的多相不对称环氧化反应。结果表明:在没有昂贵轴向添加剂参与下,产率与对映选择性均急剧增加。以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂催化氧化α-methylstyrene,转化率从25.0%上升到98.8%;对映选择性从5.3%提高到67.3%。催化剂在循环使用5次以后,催化活性无明显改变。