硼亲和吸附剂的制备及其对苯甲酰脲类农药的萃取性能

以3-丙烯酰胺苯硼酸（APB）为单体,二乙烯基苯（DVB）为交联剂,＂原位＂聚合制备了聚（3-丙烯酰胺苯硼酸-二乙烯基苯）多孔硼亲和整体材料并作为搅拌饼固相萃取（SCSE-APBDVB）的萃取介质。以5种苯甲酰脲农药为目标化合物,详细考察了萃取过程中解吸溶剂、样品基底中pH值以及离子强度、萃取和解吸时间等实验条件对萃取效率的影响。在此基础上,与高效液相色谱-二极管阵列检测器联用建立了环境水样和果汁样品中苯甲酰脲农药残留的测定方法。在最佳条件下,在水样和果汁样品中,5种目标化合物的检出限（LOD,S/N=3）分别在0.055-0.11μg/L和0.095-0.31μg/L之间,所建立的方法具有理想的日内和日间重现性（RSD值均小于9.0%）。在对实际环境水样和果汁样品的测定中,不同加标浓度苯甲酰脲的回收率为75.6%-109%。研究表明,由于所制备吸附剂与目标化合物存在B-N配位作用、氢键和疏水等多种作用力,因此SCSE-APBDVB可对苯甲酰脲农药进行有效萃取,所建立的分析方法具有简便、灵敏和环境友好等特点。

高效液相色谱-串联质谱法测定大豆与玉米中的苯甲酰脲类农药残留

建立了大豆和玉米中苯甲酰脲类农药的反相高效液相色谱-电喷雾串联质谱(LC-ESIMS/MS)检测方法。样品经含0.1%乙酸的乙腈提取、浓缩,阳离子固相萃取柱净化,液相色谱串联质谱测定。9种苯甲酰脲类农药在5.0～200μg/L范围内线性关系良好(r2>0.995)。在大豆和玉米基质中的检出限均为3.0μg/kg,定量下限均为10.0μg/kg。在10.0、20.0、50.0μg/kg 3个加标水平下,9种苯甲酰脲类农药的回收率为46%～92%,精密度(RSD)小于14%。方法准确、灵敏、简单,适用于大豆和玉米中9种苯甲酰脲类农药残留的同时测定。

超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法测定柑橘中4种苯甲酰脲类农药残留

建立了柑橘中虱螨脲、灭幼脲、氟啶脲和除虫脲4种苯甲酰脲类农药同时检测的超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱（ UPLC-MS/MS）分析方法。样品采用QuEChERS前处理技术，超高效液相色谱-串联质谱电喷雾负离子模式检测测定。结果表明：在0.01~0.2μg/mL范围内，4种供试农药的质量浓度与其相应的峰面积间呈良好的线性关系，相关系数（ r ）均大于0.994。在0.01、0.05和0.1 mg/kg 3个添加水平下，4种农药的平均回收率为92％~105％，相对标准偏差（RSD）为0.4％~3.3％（n＝5）。4种农药在柑橘中的定量限（LOQ）均为0.01 mg/kg。该方法准确、灵敏、简单，适用于同时测定柑橘中4种苯甲酰脲类农药的残留量。

基于CCD器件的苯甲酰脲类农药荧光检测系统

根据苯甲酰脲类农药在紫外光的照射下能够发出荧光的机理,设计了一种基于CCD(电荷耦合器件)的检测该类有机农药残留的光纤荧光测量系统。该系统以脉冲氙灯为激发光源,利用光纤探测和传输荧光,采用线阵CCD代替传统的光电倍增管作为荧光信号的光电检测元件,同时配备A/D高速数据采集卡,实现了单片机控制下荧光信号的光电转换以及数据采集,进而实现了对卡死克和盖虫散(氟铃脲)农药浓度的测量。实验结果表明,在激发波长分别为290nm和345nm时,卡死克和盖虫散的荧光强度分别在360nm和418nm处达到最大,最低检出限分别为12μg/L和20μg/L。在25～1000μg/L范围内,荧光强度和溶液浓度基本呈线性关系。该测量系统灵敏度高,线性范围宽,可以满足荧光检测的要求。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定茶汤中7种苯甲酰脲类农药残留

建立了高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）法,结合溶剂提取和固相富集技术同时测定茶汤中氟啶脲、除虫脲、啶蜱脲、氟虫脲、氟铃脲、伏虫隆和杀铃脲7种苯甲酰农药残留的方法。研究了提取溶剂的种类、用量和提取时间,以及固相富集小柱的固定相和流动相对7种苯甲酰脲类农药的提取率、分离度、灵敏度和重现性等的影响。结果表明,在最佳条件下,7种苯甲酰脲类农药在6.5min内被完全分离。7种苯甲酰脲类农药残留的检测限（DL）和定量限（QL）分别为0.08-1.00ng/mL和0.09-3.02ng/mL,加标回收率为90%-105%,相对标准偏差（RSD）小于7%（n=6）。利用所建立的方法成功测定了不同茶汤中上述7种苯甲酰脲类农药残留。该方法具有耗时短、灵敏度高、稳定性好等优点,有助于茶叶安全饮用的准确评价。

在线净化液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱联用快速测定水果中12种苯甲酰脲类农药残留

苯甲酰脲类杀虫剂是一类能抑制靶标害虫的几丁质合成而导致其死亡或不育的昆虫生长调节剂，近年来在蔬菜和水果病虫害的防治上应用的越来越广泛．尽管该类药物毒性较低但其残留仍对人类有一定的危害．各国均对此类药物规定了最大残留限量．目前苯甲酰脲类农药的检测方法主要有高效液相色谱法、液相色谱串联质谱法等．高分辨质谱仪可提供高质量准确度、高质量分辨率的全扫描数据，抗干扰能力强，特异性高，在农兽药残留筛查中应用的越来越多．在线净化技术可简化前处理过程．减少人为因素对测试结果的影响．本文采用在线净化液相色谱与新型四极杆和轨道阱杂交高分辨质谱仪联用同时分析了水果中12种苯甲酰脲类农药的残留，方法简单、快速、准确．

QuEChERS-HPLC同时测定蔬果中残留氨基甲酸酯类和苯甲酰脲类农药

建立了采用QuEChERS-高效液相色谱法(QuEChERS-HPLC)测定蔬菜水果中残留的氨基甲酸酯类和苯甲酰脲类农药的检测方法.农药组份回收率在70.5%~118.5%之间,相对标准偏差(RSD)在2.6%~9.8%之间,方法的检出限为0.02~0.30 mg/kg,满足国标检测限量要求.该方法具有快速、简便、经济、环保的特点,便于在地方检测机构推广.

果蔬中8种苯甲酰脲类农药残留量的液相色谱-串联质谱法测定

建立了果汁蔬菜中8种苯甲酰脲类（杀虫脲、氟苯脲、氟虫脲、氟啶脲、除虫脲、氟铃脲、灭幼脲、氟丙氧脲）农药残留量的液相色谱-电喷雾串联质谱（LC—ESIMS／MS）测定方法。样品用乙腈提取后无需净化，经盐析过滤并以水稀释（1：1）后，经WatersAtlantisdC18色谱柱分离，5mmol／L乙酸铵水溶液和乙腈梯度洗脱，以电喷雾电离串联质谱在负离子多反应监测（MRM）模式下进行测定并确证，外标法定量。8种苯甲酰脲类农药在1．0—100μg／L范围内线性良好，相关系数为0．9900—0．9999。对8种农药在毛豆基质中3个添加水平下的回收率进行测定，平均回收率为92％～110％，相对标准偏差为5．5％～12％。方法的检出限（S／N=3）为0．04～0．42μg／kg，定量下限（影N=10）为0．2～1．5μg/kg。

乌龙茶中7种苯甲酰脲类农药残留的浸出特性

本文建立了HPLC-MS/MS测定乌龙荼及其茶汤中7种苯甲酰脲类农药残留的分析方法,方法检出限为0.03 ～ 1.00 ng/mL,定量限为0.09 ～ 3.02 ng/mL,回收率为90.3 ～ 103％.7种农药残留在乌龙茶冲泡过程中的浸出特性：除虫脲在冲泡过程中较容易被浸提出,其次杀铃脲、氟苯脲、氟铃脲、氟啶脲、氟虫脲和啶蜱脲;氟虫脲和氟啶脲在冲泡过程中的浸出特征,似乎只受他们的溶解度控制,而其他5种农药的浸出特征主要受茶和热水之间的分配系数控制.本研究有助于乌龙茶的安全饮用的准确评价.

羟基磷灰石用于高效去除湖水中苯甲酰脲类农药的研究

以CaCO_(3)为钙源和内核,Na_(3)PO_(4)为磷源,采用水热合成法制备了羟基磷灰石(HAP)用于湖水中苯甲酰脲类农药(BUs)的去除。首先采用扫描电子显微镜、X-射线衍射仪、全自动比表面积及孔隙分析仪对HAP进行表征,考察了溶液pH和离子强度对BUs吸附的影响,以及HAP的再生及重复使用性能,探讨了HAP对BUs的吸附动力学、等温线和热力学模型。结果表明,25℃下,当溶液pH为6.0,0.1 g/L HAP在20 min内对BUs的吸附容量达114.7~194.3 mg/g。吸附行为符合二级动力学方程(R^(2)≥0.963)和Langmuir模型(R^(2)≥0.992),且该过程是自发的、吸热反应。使用2 mL乙腈和超纯水将HAP再生,重复吸附-解吸20次内,对氟啶脲的最大吸附容量均在167.9~199.7 mg/g,其相对标准偏差≤12%。

磁性羟基磷灰石固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中3种苯甲酰脲类农药

制备了磁性羟基磷灰石(HAP/Fe_(3)O_(4))固相萃取吸附剂,结合高效液相色谱-紫外可见检测器,建立了用于湖水和河水中3种苯甲酰脲类农药(BUs)的分析方法。采用原位生长法合成HAP/Fe_(3)O_(4),使用X射线衍射仪、扫描电子显微镜和振动样品磁强计对材料进行了表征;考察了吸附剂用量、吸附时间、溶液pH、离子强度、洗脱溶液种类和洗脱体积对BUs回收率的影响。在最优条件下,方法对湖水中氟铃脲和虱螨脲在0.80~800 ng/mL、氟啶脲在0.70~700 ng/mL线性关系良好(r=0.9996),检出限和定量限分别为0.20~0.25 ng/mL和0.70~0.80 ng/mL;回收率为81.7%~102%,日内和日间精密度(n=3)分别为1.1%~6.5%和1.2%~8.1%。当上样10 mL湖水样品时,HAP/Fe_(3)O_(4)对3种BUs的富集倍数为40.9~51.0;重复吸附-解吸10次,3种BUs回收率仍达76.7%~99.2%。本方法准确、简单且经济,可用于分析环境水样中BUs。

高效液相色谱-串联质谱法测定粮食中的苯甲酰脲类农药残留

分析探讨粮食中苯甲酰脲类农药的反相高效液相色谱-电喷雾串联质谱(LC-ESI MS/MS)检测方法。样品经含0.1%醋酸的乙腈提取、浓缩,经阳离子固相萃取柱净化,液相色谱串联质谱测定。9种苯甲酰脲类农药在5.5～180μg/L范围内线性关系良好(r2>0.995)。在粮食中的检出限均为3.0μg/kg,定量下限均为10.0μg/kg。在10.0、20.0、50.0μg/kg 3个添加水平下,苯甲酰脲类农药的回收率为45%～92%,精密度(RSD)小于14%。方法准确、灵敏、简单,适用于粮食中多种苯甲酰脲类农药残留的同时测定。

高效液相色谱-串联质谱法测定粮食中的苯甲酰脲类农药残留

分析粮食中苯甲酰脲类农药的反相高效液相色谱-电喷雾串联质谱（LC—ESI MS/MS）检测方法。样品经含0．1％醋酸的乙腈提取、浓缩，经阳离子固相萃取柱净化，液相色谱串联质谱测定。9种苯甲酰脲类农药在5．5-180μg／L范围内线性关系良好（r2〉0．995）。在粮食中的检出限均为3．0ug／kg，定量下限均为10．0μg／kg。在10．0、20．0、50．0μg／kg 3个添加水平下，苯甲酰脲类农药的回收率为45％～92％，精密度小于14％。

高效液相色谱-串联质谱法测定水果中7种苯甲酰脲类杀虫药的残留量

提出了高效液相色谱-串联质谱法测定水果中7种苯甲酰脲类杀虫药（除虫脲、灭幼脲、杀铃脲、氟铃脲、氟苯脲、氟虫脲和氟啶脲）残留量的方法。该方法采用多反应监测（MRM）负离子扫描模式,可一次对水果中7种苯甲酰脲类杀虫药进行准确的定性和定量分析;样品用石油醚提取,提取液经分取、水浴45℃氮气吹干、溶解后进行分析。除虫脲、灭幼脲、杀铃脲、氟虫脲和氟啶脲的测定下限（10S/N）为2μg·kg^-1,氟铃脲和氟苯脲测定下限（10S/N）为0.5μg·kg^-1。7种苯甲酰脲类杀虫药在100-内呈线性。方法在3个水平的加标回收率在83.8%-94.4%之间,日内相对标准偏差在3.12%-7.43%之间,日间相对标准偏差在3.96%-7.63%之间。

蔬菜中氟铃脲·氟苯脲·氟虫脲和氟啶脲的高效液相色谱分析

[目的]建立蔬菜中氟铃脲、氟苯脲、氟虫脲和氟啶脲4种苯甲酰脲类农药残留的高效液相色谱(HPLC)分析方法。[方法]芹菜、芜菁、萝卜和卷心菜试样经乙腈提取、石油醚和丙酮萃取、弗罗里硅土柱吸附净化后,进行高效液相色谱测定。[结果]该方法的回收率均大于80%,氟铃脲、氟苯脲、氟虫脲和氟啶脲的最低检出限分别为0.04、0.05、0.04和0.03mg/L。[结论]该方法分离效果好,价格低廉,操作简便。

高效液相色谱法测定果蔬中多种苯甲酰脲类农药残留

建立用高效液相色谱法测定果蔬中10种苯甲酰脲类农药残留量的检测方法。采用微量化学法和固相萃取技术,高效液相色谱法测定。本方法最低检测限为0.02~0.03mg/kg,样品在添加浓度为0.05~0.2mg/kg时,平均回收率为70.4%~107.5%。