磺化聚苯砜/聚砜纳滤脱色膜的制备及其性能研究

本文中引用一种新的高分子聚合物-磺化聚苯砜(SPPSU)制备纳滤脱色膜的涂覆层,将其与其余药品混合后制备成纳滤膜的表层涂覆液,从而制备成可分离开染料/无机盐混合液的纳滤脱色膜。经过优化调整SPPSU的浓度,磺化度,以及后处理温度三个变量,最终确定SPPSU浓度为1.5%,磺化度为35%,后处理温度为100℃时,其对刚果红的截留率最高可达99.6%,水通量最高可达142 L/(m^(2)·h),与此同时硫酸钠的截留率低于5%;在甲基蓝与硫酸钠的混合液处理过程中,甲基蓝的截留率为92.5%,水通量为75 L/(m^(2)·h),硫酸钠截留率在20%以下,实现了染料溶液与无机盐的有效分离,并在此基础上,将其与海德能的商业纳滤脱色膜进行对照,得出可以与HYDRACoRe10-LD的性能相似,而水通量却高出很多,说明此纳滤脱色膜有很好的应用前景。

4,4′-二羟基二苯砜的研制

研究了由苯酚与浓硫酸在高温下缩合制备4,4′-二羟基二苯砜(双酚S)的工艺。利用高效液相色谱仪对反应过程进行监测,确定了合成双酚S的最佳反应条件和比较经济的提纯方法。利用该方法,原料硫酸的转化率高于76％,未反应苯酚通过蒸馏回收利用,提纯过程中产物损失较少。制得产品的纯度在98.5％以上,熔点为249℃。

面包酵母不对称还原制备(S)-1-苯砜基-2-丙醇

用自制的溴代丙酮与苯亚磺酸钠反应合成1-苯砜基-2-丙酮,然后利用面包酵母在有机溶剂中不对称催化还原1-苯砜基-2-丙酮,制备了光学活性的手性化合物(S)-1-苯砜基-2-丙醇,此反应具有操作简便、光学产率高等优点,其化学产率可达94%以上,对映体过量值为100%。

苯砜基羧酸酯类急性毒性的QSAR研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G(d)理论水平下,计算了56种苯砜基羧酸酯类化合物的量子化学参数.计算结果表明,酯基连接的烷烃链亲水性越小,毒性越大;苯环连接的取代基亲水性越大,毒性越大;分子的体积越大,毒性越小;分子产生氢键的能力越大,毒性越小;分子最高占据轨道能量越高,毒性越大.

苯砜基环烷酸酯类化合物的结构与急性毒性关系的密度泛函理论研究

用密度泛函理论方法,在B3LYP LANL2DZ水平上,计算了2 8个苯砜基环烷酸酯类化合物的结构参数;将结构参数作为理论描述符,导出苯砜基环烷酸酯类化合物的分子结构参数(α、εa、q- 和μ)与对发光菌毒性(EC50 和LC50 )的定量关系方程,并用交叉验证法验证,r2 分别为0 95 0 9和0 93 2 0 ,q2 分别为0 93 18和0 90 2 5 ,其结果优于AM1、CoMFA和CoMSIA方法的计算结果.

理论线性溶解能参数在苯砜基羧酸酯类化合物急性毒性QSAR研究中的应用

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G(d)理论水平下,计算了45种苯砜基羧酸酯化合物的量子化学参数.经多元线性回归分析,得到描述此类化合物对发光菌急性毒性的模型:-lgEC50=3.02+6.24EHOMO-0.091μ-0.006P+1.22q(1)-6.67q(10),其中R=0.92,r2adj=0.82,F=42.0,q2=0.79.通过对模型进行分析,得到如下结论:苯环和酯基取代基的电负性越大,分子体积越小,毒性越大.该研究为探讨此类化合物急性毒性的机理奠定了理论基础.

苯砜基环烷酸酯类对发光菌急性毒性的构效关系

基于化学拓扑理论,计算了28种苯砜基环烷酸酯类化合物分子的Kier连接性指数(mXvp)、Hall电性拓扑态指数(En).通过最佳变量子集回归,建立了标题化合物对发光菌急性毒性(pEC50,pLC50)与mXvp、En定量构效模型(QSAR).其最佳二元数学模型的判定系数(R2)分别为0.961,0.955.其计算值与实验值基本吻合,并经Jackknife的逐一剔除法检验,具有良好的稳健性与预测能力.

苯砜基化合物溶解度和分配系数的测定与估算

本文应用线性溶剂化能相关(linear solvation energy relationship)法研究了32种苯砜基化合物的溶解度及分配系数与溶剂化显色参数之间的相关性.结果表明,溶解度和分配系数与溶剂化显色参数(solvatochromic parameters)呈良好的线性关系,测定值与估算值吻合得很好.

苯砜基乙酸酯类化合物对大型蚤的急性毒性效应以及定量结构活性相关分析

以大型蚤 (Daphniamagna)为模型生物 ,测定了 2 0种苯砜基乙酸酯类化合物在静态实验系统中的急性毒性效应 .应用电荷模型方法对化合物的急性毒性进行定量结构 活性相关 (QSAR)研究 .结果表明 ,电荷方法建立的模型具有较高的预测能力(自由度校正的相关系数r2adj=0 92 2 ) .在所应用的诸多参数中 ,MW (分子量 )、QO(化合物中氧原子所带静电荷的平方值的和的平方根 )、Q2S (硫原子所带静电荷的平方值的和 )三个参数的统计意义最为显著 .对预测模型的分析可知 ,化合物中的基团—SO2 —是活性中心 ,另外 ,两个含氧基团—NO2 和—CO2 —对化合物的活性也有较大的贡献 .

苯砜基环烷酸酯类化合物的分子结构与色谱保留的定量关系

根据线性溶解能理论，导出一种理论线性溶解能相关模型。应用该模型及量子化学AMI算法计算的分子结构参数，得出苯砜基环烷酸酯类化合物的分子结构与色谱保留定量关系方程，这个方程可以应用于同类化合物在同样色谱条件下保留行为的预测。研究表明，该类化合物的容量因子随着分子平均极化率的增大而增大，随着偶极矩和分子中与硫原子相键合的氧原子的净电荷的增大而减小。

苯砜基乙酸酯类化合物对大型蚤急性毒性的结构信息指数

为了建构结构信息指数回归模型 ,研究了苯砜基乙酸酯类化合物结构与其对大型蚤急性毒性的关系。在邻接矩阵基础上 ,提出一种新的原子生物活性特征值αi,由αi 建构结构信息指数 G,将其用于苯砜基乙酸酯类化合物对大型蚤急性毒性的研究。化合物对大型蚤急性毒性与 G的线性回归方程为 :lg EC50 =1 .2 51 3- 60 72 .91 0 G+1 2 55.383P,n =2 0 ,S =0 .0 80 75,r =0 .9388。该模型具有良好的稳定性和预测能力 ,由方程得出的预测值与测定值之间能较好地吻合。用 Jackknife法检验 ,模型具有总体稳健性。G是一种结构选择性。

苯砜基羧酸酯类化合物急性毒性的QSAR研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6 31G(d)水平下,计算了35种苯砜基羧酸酯化合物的量子化学参数。采用统计学软件Statistic 6.0进行多元线性回归,得到描述此类化合物对发光菌急性毒性的预测模型:-lgEC50=-0.01×P+1.92×q1-5.63×q10-0.087×μ+2.34,模型的相关性分析如下:R=0.92,r2ad j=0.82,F=40.96,q2=0.837。得到以下结论:苯砜基羧酸酯类化合物急性毒性随着亲水性的增强而减弱;分子越大,毒性越小;取代基的电负性越大,毒性越小。该研究为探讨化合物急性毒性的机理起到借鉴作用。

苯砜基环烷酸酯类化合物的拓扑研究

根据核磁共振波谱原理和原子所处的化学环境,定义了原子i的特征值δi,并对它进行了修正,在分子拓扑理论基础上,根据修正后得到的原子结构参数βi和χi,由βi建构氢谱均分指数mH,由χi建构氢谱校正指数mHJ,利用多元回归方法构建了对苯砜基环烷酸酯类化合物的高效液相色谱容量因子(lgKw)和急性毒性(lgEC50、lgLC50)进行估算的定量结构-保留/活性相关关系,得到了多元回归方程,估算的平均误差分别为0.13,0.09和0.08,采用留一法对模型稳健性进行了检验,得到的预测模型对另外的苯砜基环烷酸酯类化合物分子的lgKw、lgEC50、lgLC50进行了预测,预测结果与实验值基本吻合.

人工神经网络用于苯砜基羧酸酯定量结构-活效关系研究

采用误差反传前向人工神经网络(artificial neural network,ANN)建立了56种苯砜基羧酸酯类化合物的结构与其对发光菌的急性毒性之间的定量关系模型(ANN模型).以56种苯砜基羧酸酯类化合物的量子化学参数作为输入,急性毒性作为输出,所构建网络模型的交叉检验相关系数为0.986 3、标准偏差为0.075 3、残差绝对值≤0.20,应用于外部预测集,预测集相关系数为0.988 0;而多元线性回归(multiple linear regression,MLR)法模型的相关系数为0.947 2、标准偏差为0.141 3、残差绝对值≤0.34.结果表明:ANN模型获得了比MLR模型更好的拟合效果.

支持向量机法预测苯砜基环烷酸酯类化合物的色谱保留

应用支持向量机方法研究了28种苯砜基环烷酸酯类化合物的色谱保留和分子结构的定量关系,结果发现,采用支持向量机方法可以实现使用较少样本数据建模,并达到较好预测结果的目的.支持向量机方法的预测结果远优于线性溶解能关系法的预测结果.

用连接性指数研究苯砜基环烷酸酯的容量因子

运用Matlab程序计算了28种苯砜基环烷酸酯类化合物的8种价分子连接性指数,并对这些化合物进行定量结构-色谱保留相关性(QSRR)分析。通过多元统计的逐步回归建立了QSRR模型,其计算误差应接近实验误差。该模型经逐一剔除法检验具有良好的稳定性、可靠性及预测能力。

聚对苯二甲酰对氨基苯砜的合成与表征

以4,4’-二氨基二苯基砜(4,4’-DDS)与对苯二甲酰氯(TPC)为单体,通过低温溶液缩聚反应合成一系列不同黏度的聚对苯二甲酰对氨基苯砜。并用IR、1H-NMR、DSC、TG、电子万能实验机等对其结构和性能进行了表征和测试。实验结果表明:温度保持在-15℃,溶液质量浓度为6%时,所聚合物特性黏度最高。随着特性黏度的逐渐增大,聚对苯二甲酰对氨基苯砜的溶解性变差,玻璃化温度(Tg),热分解温度(Td)升高。弹性模量、拉伸强度等力学性能也逐渐增大。

有机碲氧化物催化合成α,β-不饱和酯基或羰基苯砜化合物

芳香族有机碲氧化物有效地催化β-苯砜基乙酸甲酯、乙酯、苯乙酮及丙酮与醛的 Knoevenagel反应 ,合成α,β-不饱和酯基或羰基苯砜化合物 ,并有较好的产率 ,同时探讨了影响该反应的主要因素。