聚甲基四苯基苯硅烷的合成及非线性光学性质的研究

在甲苯中，将甲基四苯基苯二氯硅烷与金属钾反应，或甲基四苯基苯二氯硅烷分别与甲基乙烯基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷按摩尔比１∶１混合，再与金属钾反应，合成了聚硅烷１、２、３、４和５，分别用元素分析、ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ和ＧＰＣ作了表征，并测得它们的非线性谐波极化率Ｘ（３）的值分别为８．６×１０－１２、７．９×１０－１２、９．１×１０－１２、６．５×１０－１２和９．３×１０－１２ｅｓｕ。

由二苯二羟硅烷与钛酸四丁酯反应合成硅钛低聚物的研究

以二苯二羟硅烷Ph2Si（OH）2和钛酸四丁酯Ti（OBu）4为原料,利用本体聚合法合成了一种有机硅钛低聚物,并采用凝胶渗透色谱仪（GPC）、扫描电子能谱仪（EDS）、傅里叶红外光谱仪（FT-IR）、核磁共振仪（NMR）、质谱仪（MS）、X射线衍射仪（XRD）、热重分析仪（TGA）等对该低聚物进行了表征。结果表明,该低聚物由一系列分子量在517-1248之间的化合物构成,有些由Si—Ti键连接而成,也有些仅是二苯二羟基硅烷的低聚体。TGA研究表明,该低聚物在1000℃氮气氛中质量保持率为48.9%,具有较好的耐热性能。

聚(二乙炔基苯-硅烷-硼烷)树脂的合成及性能

从分子结构设计出发,采用二乙炔基苯、苯基二氯硼烷和甲基氢二氯硅烷为主要原料,采用格氏试剂法合成了一种耐高温硼硅炔有机-无机杂化树脂聚(二乙炔基苯-硅烷-硼烷)(PASB)。采用FT-IR、1H-NMR、13C-NMR和GPC对其结构进行了表征,利用DSC和TGA研究了聚合物的固化反应行为和耐热性能,讨论了结构中不同硅硼含量与产物性能之间的依赖关系。结果表明,PASB树脂常温下黏度适中,可以在较低的温度下发生固化交联反应,具有良好的加工性能。其固化物具有良好的耐热性,在N2气氛下失重5%时的温度(Td5)均高于600℃,1000℃的质量保留率大于85%。

N-苯氨基丙基烷氧基硅烷的合成

利用氯烃基烷氧基硅烷与苯胺反应的方法分别合成了N 苯氨基丙基三甲氧基硅烷、N 苯氨基丙基三乙氧基硅烷、N 苯氨基丙基甲基二甲氧基硅烷以及N 苯氨基丙基甲基二乙氧基硅烷,并对反应条件进行了优化.结果表明:在最佳反应条件下,4种产品的产率分别可达74%,81%,64%,69%,纯度皆可达95%以上.产品经红外光谱、核磁共振谱确证了其结构.

苯端基十二硅烷齐聚物薄膜的液晶自组装性

通过毛细现象制备苯端基十二硅烷齐聚物 (PhMS1 2 )薄膜 ,发现该薄膜在室温下具有分子链垂直于衬底的层状结构排列方式。极化偏光显微镜照片显示PhMS1 2薄膜具有均匀畴区 ,平均线度达到几百微米。极化吸收光谱证明畴区内这种有序的分子排列导致分子面取向具有相同趋势 ,差热分析证明PhMS1 2在 1 2 6～ 1 3 3℃之间呈现液晶性 ,进一步分析表明这种高温状态呈现的液晶性使分子产生有序排列 ,这种有序排列能够从液晶态保持到晶态。

氯铂酸催化剂在聚碳硅烷与二乙烯基苯交联中的应用

为了提高聚碳硅烷与二乙烯基苯(polycarbosilane/divinylbenzene,PCS/DVB)硅氢化交联反应程度,采用改性氯铂酸催化的方法对PCS/DVB交联进行了研究。研究表明:氯铂酸催化性能与其用量、交联温度、以及PCS相对分子量有关。当固体PCS相对分子量低于1500,该反应中氯铂酸催化剂的用量为12.5×10-6,低分子量PCS中Si—H含量较高,且分子链支化程度低,易发生硅氢化反应;高分子量PCS中Si—H含量较低,且分子链自身支化程度高,活性基团被包裹于大分子链中,其Si—H键参加反应空间位阻大。氯铂酸催化剂在低温下催化作用不明显,催化交联的反应温度在150℃以上。

基于双-(3,4-苯二甲酸酐)二甲基硅烷共聚酰亚胺的合成及表征(英文)

由双 (3,4 苯二甲酸酐 )二甲基硅烷、均苯四甲酸酐和 4 ,4′ 二氨基二苯醚制备了含硅聚酰胺酸 .通过溶液浇铸方法制得聚酰胺酸薄膜 ,经热处理将其转化为聚酰亚胺薄膜 .X 衍射测量表明 ,该类型聚酰亚胺具有非晶态结构 ,且规整性随双 (3,4 苯二甲酸酐 )二甲基硅烷含量的增加而减少 .含硅共聚酰亚胺与传统均苯四甲酸酐 /4,4′ 二氨基二苯醚聚酰亚胺相比 ,呈现较低的玻璃化转变温度和分解温度 ,但共聚酰亚胺中双 (3,4 苯二甲酸酐 )二甲基硅烷含量增加将导致薄膜的透光率增加 .

聚(间二乙炔基苯-甲基氢硅烷)/含乙炔基苯并噁嗪树脂共混体系固化行为及其耐热性能研究

聚(间二乙炔基苯-甲基氢硅烷)(PSA)和含乙炔基苯并噁嗪树脂(A-PBZ)在热作用下均能够聚合形成交联网状结构。研究了PSA/A-PBZ共混树脂(SB)的固化行为。通过红外光谱(FT-IR)、旋转流变仪和差示扫描量热仪(DSC)研究了PSA/A-PBZ质量比为5∶2时共混树脂(SB-2)的固化特性,利用动态DSC分析,根据Kissinger方法和Ozawa方法计算得出SB-2共混树脂固化反应的表观活化能分别为108.4 kJ/mol、111.1 kJ/mol,反应级数分别为0.93和0.95,固化反应遵循一级反应机理。同时还对SB共混树脂体系的耐热性能进行了探究,热重分析(TGA)结果表明:在氮气和空气氛围下,SB共混树脂固化物失重5%的温度(T_(d5))和1 000℃时的质量保留率均随着A-PBZ树脂加入量的增加而减小,但SB共混树脂仍然表现出优异的耐热性能。

双(N-间乙炔基苯基邻苯二甲酰亚胺)醚改性苯乙炔基硅氧硼烷

用双(N-间乙炔基苯基邻苯二甲酰亚胺)醚(DAIE)改性苯乙炔基硅氧硼烷(PESB)制得复合材料基体树脂(PESB-DAIE)。通过FT-IR、DSC和TG研究了PESB-DAIE的固化反应及耐热性。将PESB-DAIE与纤维复合制得复合材料,研究了该材料的耐热性、弯曲强度及断面形貌。研究结果表明,固化物在氮气气氛下质量损失5%时的温度(T5%)为576°C,空气气氛下T5%为507°C。复合材料在500°C下放置10 min后质量保留率为97.0%,弯曲强度为176 MPa。

有机硅烷涂层对3A21铝合金耐蚀性的影响

目前国内对铝表面进行有机硅烷处理的研究较少,为此,合成了N-苯氨基丙基三乙氧基硅烷(NphTES),用溶胶凝胶法在3A21铝表面制备了NphTES和NphTES-TEOS(四乙氧基硅烷)涂层,对其疏水性和热稳定性进行了测试,利用动电位极化曲线、循环伏安、电化学阻抗谱研究了其在0.15 mol/L NaCl溶液中的腐蚀特性。结果表明,NphTES-TEOS涂层的耐腐蚀性能优于NphTES涂层,具有良好的疏水性和热稳定性。

苯并噁嗪改性硅炔树脂固化行为及性能

通过含氰基和乙炔基的苯并噁嗪(BZ-BPA)改性聚(间二乙炔基苯一甲基氢硅烷)(PSA)制备了一系列BP共混树脂。采用傅里叶变换红外光谱、旋转流变仪、差示扫描量热分析、热重分析法分析了BP共混树脂的固化行为,结果表明,噁嗪环、硅氢键、端乙炔基、内乙炔基及氰基等活性基团均参与了固化反应。BP-3固化物在N_(2)和空气中热失重5%的温度(T_(d5))及1000℃质量保留率分别为687.3℃,92.1%和582.4℃,26.5%。石英纤维增强BP树脂复合材料(QF/BP)的力学性能和耐热性能测试结果显示,常温下弯曲强度从153.5 MPa提高至300.4 MPa、层剪剪切强度从21.6 MPa提高至35.6 MPa;400℃热氧化2 h后,QF/BP复合材料的力学强度保留率高于60%,600℃热氧化15 min后树脂结构已遭破坏;QF/BP-3的玻璃化转变温度(Tg)超过500℃。以上结果表明,BP共混树脂及其复合材料具有优异的耐热性能,力学性能有所提升。

新型硅-氮协同阻燃剂的合成及应用

以三聚氰胺钠盐和二苯二氯硅烷为原料,合成了一种新型有机硅-氮协同阻燃剂二苯基硅酰二密胺。其最佳反应条件为,氮气保护下,以1,2-二氯乙烷为溶剂,三聚氰胺钠盐与二苯二氯硅烷的摩尔比为2.15∶1,在80℃下反应7 h,降温至30℃后减压过滤,蒸馏水洗涤,干燥后得到产物,产率为92.5%。通过红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、差热分析(TG-DTA)等分析了产物的结构和热稳定性,将产物应用于886不饱和树脂,进行了极限氧指数(LOI)、垂直燃烧测试及力学测试。结果表明,产物结构与目标化合物一致,硅氮以共价键结合,酰胺结构稳定;产物初始分解温度为285℃,最终残炭量为52%,具有较好的热稳定性能;将其应用于886不饱和树脂材料,当产物添加量为25%时,阻燃样条的LOI达到30%,阻燃等级为UL 94 V-0级,具有较好的成炭性和阻燃效果,同时具备一定的增塑性。通过残炭SEM分析了阻燃机理,也进一步证明了产物优良的硅-氮协同阻燃效能。

含硅芳香二酐的合成及其聚酰亚胺

从4-溴-1,2-二甲苯出发,经过三步反应合成了双-(3,4-苯二甲酸酐)二甲基硅烷单体,总产率为24.7％;由该单体与4,4’-二氨基二苯醚共聚合,经环化脱水反应得含硅聚酰亚胺,并对该共聚物进行了初步表征。

硅胶键合膦的制备及其对铑络合物催化1-辛烯氢甲酰化反应的影响

以硅胶为载体,采用键合接枝法将2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷(DPPES)共价键合于硅胶表面,制备了性能优良的硅胶键合型膦配体(以Si O2(PPh2)表示).以Si O2(PPh2)为配体,Rh(acac)(CO)2(acac:乙酰丙酮)为催化前体,负载铑膦络合物催化剂(Si O2(PPh2)/Rh)在1-辛烯氢甲酰化反应中原位生成.对生成的负载型催化剂和硅胶键合型膦配体进行了傅里叶变换红外(FTIR)光谱表征,考察了膦/铑摩尔浓度比([P]/[Rh])、温度等因素对铑催化的长链1-辛烯氢甲酰化反应的影响.结果表明,膦/铑摩尔浓度比的增加能显著提高反应的成醛选择性,降低铑的流失.在[P]/[Rh]=12、363 K、2.0 MPa、1.5 h的温和反应条件下,1-辛烯转化率和成醛选择性分别可达98.4%和95.3%,其催化活性与DPPES或三苯基膦(TPP)作配体时的均相铑催化相近.催化剂循环4次后,反应活性无明显下降,1-辛烯转化率均在97.0%左右,经电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)检测,有机相中铑流失低于0.1%.

三维球状液晶的模型分子(C_6H_5)Si(OC_6H_4)_3N结构的PM3研究

三维球状液晶的模型分子（Ｃ６Ｈ５）Ｓｉ（ＯＣ６Ｈ４）３Ｎ结构的ＰＭ３研究＊丁涪江张良辅（中国科学院成都有机化学研究所成都６１００４１）关键词三苯并硅杂烷环状分子ＰＭ３方法液晶分子多为棒状一维结构和盘状二维结构。最近发现三维球状液晶分子，即长链烷烃取代...

PEITPES的合成及其在聚酰亚胺杂化膜中的应用

以4-苯乙炔苯酐和γ-氨丙基三乙氧基硅烷为原料,设计并合成新型耐热硅烷偶联剂-3-[(4-苯基乙炔基)邻苯二甲酰亚胺基]丙基三乙氧基硅烷(PEIPTES),并通过13C NMR和FT-IR对产物进行了表征。PEIPTES能溶解在DMF、DMSO等有机溶剂中,并具有较好的耐热性能,氮气中热失重10%的温度为532℃。由于PEIPTES的特殊分子结构,既能与无机相形成化学键,又与聚酰亚胺具有较好的相容性,因此通过PEIPTES对SiO2前驱体的原位改性,将PEIPTES应用到聚酰亚胺杂化膜中,制备无机相以纳米尺度均匀分散的聚酰亚胺杂化膜。

TBAF催化芳环亲核取代反应合成非对称杂芳硫醚

四丁基氟化铵(TBAF)可催化苯硫基三甲基硅烷与氯代或溴代杂芳烃的芳环亲核取代(SNAr)反应得到非对称芳杂硫醚。该方法无需过渡金属催化剂,可使用廉价易得的氯代或溴代杂芳烃代替昂贵不易得的氟代杂芳烃,反应在中性条件下进行,官能团兼容性好,是一种较好的合成非对称杂芳硫醚方法。

Structural conversion and in-tramolecular electron transfer in ferrocenylanthraquinones triggered by Keggin type of heteropoly acid serving as proton source

Intramolecular electron transfer triggered by proton and the mechanism of structural conversion in a ethynylene-bridged ferrocene-anthraquinone organic elec-tron donor(D)-acceptor(A) p-conjugated system (1-FcAq) in the presence of a Keggin type heteropoly acid as proton source are discussed. Heteropoly acids can stabilize the pro-tonated ethynylene-bridged ferrocene-anthraquinone conju-gated complex, and the stable protonated complex has been isolated in air and characterized by elemental analyses, IR, 1H NMR, and CV. Upon the inducement of proton, electron transfer from ferrocene moiety (Fc) to anthraquinone moiety (Aq) causes the rearrangement of the conjugated system to create a fulvenecumulene structuere.