基于苯硼酸-二醇环酯的水凝胶的构建及其抗菌性能研究

银纳米粒子在抗菌方面显示出诱人的前景。然而,银纳米粒子存在一定的毒副作用,因此构建智能响应载体体系有望实现银纳米粒子按需释放。本文通过海藻酸钠还原硝酸银制备海藻酸钠功能化银纳米粒子,并且通过调节反应时间,反应温度,硝酸银的浓度以及海藻酸钠的浓度来筛选银纳米粒子。同时,通过酰胺化反应将苯硼酸修饰到海藻酸钠上,构建苯硼酸功能化海藻酸钠。将苯硼酸功能化海藻酸钠和海藻酸钠功能化银纳米粒子复合,构建基于苯硼酸-二醇环酯的糖敏感水凝胶。通过体外抗菌实验证实,该水凝胶具有葡萄糖响应性的按需抗菌的特性。

蚕丝织物的苯硼酸偶联聚乙烯亚胺改性及姜黄素染色

为实现蚕丝织物的天然染料功能化染色,利用甲壳素微晶为偶联剂,结合4-苯硼酸(CPBA)和支化聚合物聚乙烯亚胺(PEI)对蚕丝织物进行改性处理,并用天然染料姜黄素对改性蚕丝进行染色研究。采用红外光谱、扫描电镜、热重分析对改性蚕丝织物的结构和表面形态进行表征。探讨了pH、温度、染液浓度对改性蚕丝织物染色性能的影响,评估了染色后水洗次数对蚕丝织物抗紫外线性能和抗氧化活性的影响。研究结果表明:改性处理没有影响蚕丝的主体结构,蚕丝表面有聚合物的沉积。当染色温度为50℃,pH为4.56时,改性蚕丝织物用姜黄素染色可获得较好的染色深度。经过30次洗涤后,改性蚕丝织物仍具有较好的抗紫外线效果及抗氧化活性。

4-巯基苯硼酸-纳米金粒子-纸芯片体系检测唾液酸

本研究旨在建立一种基于纸芯片的唾液酸检测体系。合成4-巯基苯硼酸修饰纳米金粒子(4-MPBA-AuNPS)并对其进行表征。4-MPBA-AuNPS与唾液酸可发生选择性相互作用而逐渐团聚,颜色由红变蓝,在纸芯片上进行显色,手机拍照记录结果,Photoshop软件分析颜色强度。在0.9mmol·L^(-1)~2.9mmol·L^(-1)范围内,红蓝通道色度比值(ΔBlue/Red)与唾液酸浓度呈良好线性关系,检测限为1.9μmol·L^(-1),加样回收率为98.96%~101.1%。样品检测结果误差为-0.58%,准确度良好。该方法具有样品用量少、检测快速、准确性高等特点,有望用于人血清中唾液酸含量的检测。

HATU介导的苯硼酸快速接枝羟丙基壳聚糖反应

苯硼酸(PBA)在水溶液中可与顺-1,2-二醇或1,3-二醇形成可逆共价键,常在纳米/水凝胶中用作葡萄糖响应单元或动态交联基团.本文提供了一种快速合成苯硼酸接枝壳聚糖衍生物(CPBA-HPCS)的方法.以羟丙基壳聚糖(HPCS)为原料,2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)为缩合剂,在二甲基亚砜(DMSO)中反应1 h即可得到在pH>8.5的水溶液中可溶的CPBA-HPCS.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振波谱(NMR)对该衍生物结构进行验证,并对反应动力学进行了研究,得到了一系列不同取代度的CPBA-HPCS,其取代度最高可达0.78.这种新的壳聚糖衍生物在制备智能水凝胶和药物载体方面具有较好的应用前景.

苯硼酸响应的增强型海藻酸钠载药微囊的制备与性能

以海藻酸钠为壳材,透明质酸钠为囊材,苯硼酸接枝的丝素蛋白纳米晶须为壳层增强相,采用同轴静电纺丝技术制备具有葡萄糖响应性的增强型海藻酸钠/透明质酸钠载药微囊,并对微囊的形貌结构、稳定性、葡萄糖响应性及细胞毒性进行分析。结果表明:采用同轴静电纺丝技术可成功制备具有核壳结构的海藻酸钠/透明质酸钠微囊,添加丝素蛋白纳米晶须可有效提高微囊的稳定性和药物包封率;丝素蛋白纳米晶须的添加量为1.0 mg/mL时,微囊的稳定性最佳,药物负载量达32.56%,药物缓释时间可长达24 h,该微囊具有灵敏的葡萄糖响应性和良好的生物相容性,是一种具有较好应用潜能的糖尿病药物载体。

苯硼酸选择性结合的pH响应脂质体用于药物递送

通过取代反应和酯化反应合成了一端以酰胺键连接苯硼酸(PBA)另一端以酯键连接硬脂酸(SA)的聚乙二醇(PEG)的衍生物PBA-PEG-SA,并将之与二硬脂酰胆碱磷酸(DSCP)、胆固醇(CH)共组装制备了一种具有pH响应特性的脂质体(Lip)。研究表明,当m(PBA-PEG-SA)∶m(CH)∶m(DSCP)=1∶3∶10共组装时,所制备的脂质体的粒径为115 nm,在20 d内保持良好的粒径稳定性,并且具有良好的生物相容性,在质量浓度达到800μg/mL时,小鼠胚胎成纤维细胞(NIH-3T3)和肝癌细胞(HepG2)的存活率皆可达到90%以上。同时,由于苯硼酸与果糖(Fru)的选择性结合,在负载阿霉素(Dox)后,与DSCP脂质体药物(Lip/Dox)相比,Fru/PBA/Lip/Dox脂质体可以有效增强对HepG2细胞的毒性,降低对正常细胞NIH-3T3的毒性,同时也改善了细胞对载药脂质体的内吞作用。因此,DSCP与PBA-PEG-SA共组装形成的脂质体,具有良好的pH响应性能以及增强脂质体在肿瘤组织的富集能力,在肿瘤治疗领域具有较好的应用前景。

叔丁基二甲硅氧基苯硼酸及羟基苯硼酸的制备

以邻、间、对三种溴酚为原料,经叔丁基二甲基氯硅烷保护酚基后制成格氏试剂,然后与硼酸酯反应,选择性水解得到了邻、间、对-叔丁基二甲硅氧基苯硼酸,收率分别为51%,44%和40%.将对位、间位的硼酸酯中间体3a,3b用强酸水解可得到间羟基苯硼酸(产率65%)和对羟基苯硼酸(产率14%),但发现它们极难纯化,这是由于羟基硼酸极易生成苯二酚之故.

3-丙烯酰胺基苯硼酸的合成与表征

3-丙烯酰胺基苯确酸(AAPBA)是合成葡萄糖敏感性水凝胶的关键单体。笔者以3-氨基苯硼酸(APBA)和丙烯酸(AA)为起始原料,1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺盐酸盐(EDCI)为缩合剂,通过羧基(—COOH)和氨基(—NH_2)之间的缩合反应合成AAPBA。产物重结晶纯化后经元素分析、红外吸收光谱、核磁共振氢谱、紫外吸收光谱、质谱表征,确证为AAPBA。

3-氨基苯硼酸为功能单体在壳聚糖上印迹牛血清白蛋白的研究

以壳聚糖为载体,3-氨基苯硼酸为功能单体对牛血清白蛋白进行了分子印迹的研究,并对吸附过程进行Langmuir等温吸附模型的数据处理.结果表明,印迹聚合物上形成了对于模板分子有较高的吸附容量和选择性的识别位点,Langmuir等温吸附平衡常数为49.5mL/mg,结合位点的最大表观结合量为16.3mg/g,证明了该印迹聚合物对于牛血红蛋白和溶菌酶这些非模板蛋白的吸附不具有选择性.

含氟苯硼酸的合成及应用研究进展

含氟苯硼酸是一种重要的有机合成中间体,在有机合成中应用相当广泛.综述了近年来含氟苯硼酸的合成及应用方面的重要研究进展.

荧光法研究3-氨基苯硼酸与牛血清白蛋白间的相互作用

为了了解分子印迹反应的机理和最适宜的反应条件,应用荧光猝灭法研究了3-氨基苯硼酸(APBA)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,二者的反应受到体系pH值、离子强度等关键因素的影响.实验结果表明:适宜的离子强度和pH值为6.25时,APBA与BSA的色氨酸残基的荧光猝灭反应的物质的量比为2∶1,表观结合常数KA=1.0×1011L2?mol-2,说明二者间形成了较强的化学键.通过上述研究,明晰了3-氨基苯硼酸与牛血清白蛋白之间的作用机理,有助于分离或富集蛋白质中BSA组分,从而能够改进印迹和洗脱的效率.

对巯基苯硼酸修饰石英晶体微天平传感器用于测定唾液酸

硼酸与二醇的脱水缩合反应已被广泛用于检测或富集顺式邻位多羟基化合物.本文以对巯基苯硼酸(MPBA)自组装修饰石英晶体微天平(QCM)芯片,基于硼酸根对唾液酸的特殊反应,建立了检测唾液酸(SA)的新方法.采用扫描电子显微镜表征了对巯基苯硼酸对石英晶体微天平的功能化修饰过程,并研究了溶液pH值对芯片表面亲和力的影响.实验结果表明,随着pH值的降低,修饰芯片对唾液酸的结合能力增强,而对参照物葡萄糖的结合能力则降低.在pH=4.0的条件下,该传感器在0.50～5.0 mmol/L范围内对唾液酸有很好的线性响应,相关系数为0.9950,检出限为0.15 mmol/L.此传感器提供了一种简易的唾液酸检测方法,为实际样品的测定奠定了基础.

四苯硼酸钾衍生物为载体的锂离子选择性电极

合成了3种四苯硼酸钾衍生物，并以此作载体研制了PVC膜锂离子选择性电极。其中四（对－甲氧基苯基）硼酸钾作载体的电极对锂离子响应的线性范围为5．2×10－5～1．0×10－1mol／L；检测下限1．4×10－5mol／L；斜率55．6±0．3mV／pLi（20℃），电极具有较好的稳定性、重视性。研究了这些载体溶剂聚合膜的Li＋离子的传输实验，对含四（对－甲氧基苯基）硼酸钾载体的膜传输离子的次序为Li＋＞Na＋＞K＋，其次序与载体膜响应离子的选择性次序一致。电极用于碳酸锂片剂中锂含量测定，获得满意的结果。

苯硼酸及其衍生物在医药与化工领域的应用研究进展

苯硼酸及其衍生物可以与多羟基化合物(多糖、糖脂、糖蛋白及核苷酸等物质)形成可逆络合物,因此可用于这些物质的识别、分离与检测。综述了苯硼酸及其衍生物在自律式胰岛素给药系统、组织工程、生物物质分离系统以及传感器方面的应用研究进展,展望了苯硼酸及其衍生物在医药与化工领域的广阔前景。

2,6-二甲基苯硼酸制备方法的改进

选用硼酸三丁酯为硼化剂,利用格氏试剂法制备了2,6-二甲基苯硼酸,考察了温度、硼化试剂和反应物配比对产率的影响,得出了较佳的合成条件:先由0.1mol2,6-二甲基溴苯与0.12mol镁在43℃反应1.5h制得格氏试剂(产率98.2%),然后与0.2mol硼酸三丁酯在-10℃下发生亲核取代,2h快速升温至20℃,经酸性水解得产品,分离后总产率由有机锂法的51%提高到72.2%,且反应条件更加温和并对产品进行了核磁共振、质谱和IR表征。

四苯硼酸铷由水至直链一元醇中的标准迁移热力学函数

在288.15～328.15K下,用光度法测定RbBPh_4在直链一元醇中的溶解度.计算并讨论RbBPh_4由水至直链一元醇中的标准迁移热力学函数,经微机曲线拟合给出△_(tr)G-w→s,△_(tr)S_w→s随温度及碳原子数的经验关系:△_(tr)G_w→s=-20.3504+6.6005×10^(-5)T^2+(14.6628lgn)/(1-7.7713×10^(-9)T^3)△_(tr)S_(w→s)=-0.1320T-(3.4185×10^(-4)T^2lgn)/(1-7.7713×10^(-9)T^3)~2用Born模型及单层结构模型对标准迁移自由能变化规律进行定性与定量的解释.

新型含苯硼酸基团的两亲性共聚物微球的制备及其糖敏感性能

将3-丙烯酰胺基苯硼酸与马来酸酐改性β-环糊精反应,合成了一种新型的共聚物,并采用13C NMR,IR和UV-Vis等技术对共聚物的结构进行了表征.利用SEM研究了聚合物在甲醇中的自组装形态.通过在不同溶剂中溶解性能的研究,探讨了共聚物与甲醇的络合机理以及自组装机理.以格列奇特为模型药物,研究了聚合物微球在不同环境下的振荡释放行为.结果表明,载药微球在30 min内对葡萄糖刺激迅速响应,在葡萄糖浓度为3 g/L和无糖环境之间的振荡释放呈'开-关'式自调释放.

四苯硼酸钠重量法测定氯化钾中钾含量结果不确定度的评定探讨

讨论四苯硼酸钠重量法测定氯化钾中钾含量测量不确定度的影响因素,对测试过程中的测量不确定度分量进行了分析和计算,求出氯化钾中钾含量测量结果的标准不确定度为1.7×10^(-3),扩展不确定度为3.4×10^(-3)。

基于苯硼酸-糖蛋白相互作用的过氧化氢生物传感器

利用4,4'-二硫代二丁酸(DTBA)和3-氨基苯硼酸(PBA)反应合成了含苯硼酸基的二硫化物DTBAPBA,通过自组装技术将其固定于金电极表面。利用苯硼酸分子在水溶液中较温和以及易控制的条件下即可与1,2/1,3-邻二醇反应形成五元或六元环化合物的特点,将糖基化蛋白辣根过氧化物酶(HRP)共价键合于DTBAPBA修饰电极表面,构建了用于H2O2检测的生物传感界面。采用循环伏安、计时电流等方法对传感界面的构建过程和传感器的性能进行了研究。结果表明,在8.3×10-6-5.3×10-2 mol·L-1范围内,传感器响应电流与H2O2浓度呈良好的线性关系,可用于H2O2的灵敏性和选择性检测。

对羟基苯硼酸频哪醇酯的合成

用叔丁基二甲基氯硅烷保护对溴苯酚的酚羟基,制成Grignard试剂后与硼酸三甲酯反应制得对叔丁基二甲基硅氧基苯硼酸二甲酯,再与频哪醇进行酯交换反应后脱去保护基得到对羟基苯硼酸频哪醇酯,总收率28.2%。