苯胺基桥联双芳氧基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能

通过配体前体苯胺基桥联双酚(PhN{CH_(2)-(2-HO-C_(6)H_(2)-Bu_(2)-3,5)}_(2),L;H_(2))与三硅胺基稀土金属配合物的质子交换反应,合成了苯胺基桥联双芳氧基稀土金属配合物,发现反应介质对反应的产物有明显的影响。L^(1)H_(2)与Ln[N(TMS)_(2)](3)(μ-Cl)Li(THF);以物质的量比1∶1在甲苯中90℃下反应,可以得到预期的苯胺基桥联双芳氧基稀土金属胺化物L^(1)LnN(TMS);(THF)(Ln=Yb(1),Sm(2))。而L^(1)H_(2)与Sm[N(TMS)_(2)](3)(μ-Cl)Li(THF);以1∶1的物质的量比在四氢呋喃(THF)中50℃下反应,则得到钐-锂杂双金属配合物(THF)LiL_(2)Sm(3)。这些配合物均经过了红外光谱、元素分析和单晶结构测定的表征。发现配合物1和2可以有效地催化L-丙交酯和D,L-丙交酯的开环聚合,得到高相对分子质量的聚丙交酯。其中,配合物1对D,L-丙交酯的开环聚合显示很好的选择性,可以得到杂同含量(Pr)达到0.87的聚丙交酯。