气相色谱-质谱法测定土壤中14种苯胺类和联苯胺类化合物

针对土壤基质复杂及部分苯胺类化合物提取效率低的特点,基于气相色谱-质谱建立了土壤中14种苯胺类和联苯胺类化合物的分析方法。在采集后的土壤样品中加入5%亚硫酸钠水溶液进行密封,以防止目标物氧化变质,并于4℃以下冷藏保存,保存期限可达7天。实验比较了加速溶剂提取和振荡分散提取两种方式的提取效率,最终采用提取时加入碱性水溶液和乙酸乙酯-二氯甲烷(1∶4,v/v)的方法,在土壤-水相-有机相共存的条件下进行振荡分散萃取。萃取完成后经离心弃去土壤固相,将水相和有机相转移至分液漏斗中,并分离出有机相,再经弗罗里硅土固相净化柱净化、浓缩后,采用气相色谱-质谱联用仪测定,并以苯胺-d_(5)和苊-d_(10)为内标进行定量分析。实验考察了抗氧化剂和萃取溶剂种类、有机相与水相比例、盐析等对目标物萃取效率的影响,并在优化的实验条件下考察了方法的回收率及精密度。结果表明,14种目标化合物在0.5~100 mg/L范围内有良好的线性关系,相关系数(R)>0.999,方法检出限和定量限分别为0.02~0.07 mg/kg和0.08~0.28 mg/kg,在实际样品中的加标回收率为62.9%~101.0%,6次精密度试验的相对标准偏差为3.8%~10.3%。利用所建立方法对江苏某工业企业疑似苯胺污染地块的土壤进行了检测,共检出两种苯胺类化合物。本方法简便、稳定、回收率高,特别是能够有效抑制苯胺类和联苯胺类化合物的氧化,可用于土壤中苯胺类和联苯胺类化合物的检测。

加压流体萃取-气质联用-内标法测定土壤中24种苯胺类和联苯胺类化合物

建立了加压流体萃取-气质联用-内标法同时测定土壤中24种苯胺类和联苯胺类化合物的分析方法。样品经过加压流体萃取,利用固相萃取柱净化,通过配备DB-5MS毛细管柱(30 m×0.32 mm×0.25μm)的气相色谱-质谱仪分离,离子监测(SIM)模式的条件下,采用内标法定量。24种苯胺类和联苯胺类化合物在0.5~10μg/mL范围内线性良好,相关系数均大于0.995;检出限为0.6~7.6μg/kg,定量限为2.4~30.4μg/kg。选取土壤样品,分别在3个加标水平下验证方法的准确度和精密度,24种苯胺类和联苯胺类化合物的平均回收率为51.6%~119.5%,相对标准偏差为0.3%~4.9%。该方法适用于土壤中苯胺类和联苯胺类化合物的检测。

梯度淋洗离子色谱-安培检测测定苯胺类化合物

以乙腈和硫酸的混合溶液为流动相 ,梯度淋洗 ,阳离子交换分离 ,直流安培检测 ,一次进样分离 2 ,6 甲苯二胺 ( 2 ,6 TDA)、2 ,4 甲苯二胺 ( 2 ,4 TDA)、苯胺、邻甲苯胺、联苯胺、对氯苯胺、4 ,4′ 二氨基二苯甲烷 ( 4 ,4′ DADPM)、间硝基苯胺、甲萘胺等 9种苯胺类化合物。方法对 2 ,6 TDA、2 ,4 TDA、苯胺、邻甲苯胺、联苯胺、对氯苯胺、4 ,4′ DADPM、间硝基苯胺、甲萘胺的检测限分别为 3.4 6、7.2 5、4 .99、7.4 3、2 1 2 1、1 6 .3、2 .6 0、2 0 1 .4 7和2 2 6 0 μg L。

响应曲面优化-固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定霜膏类化妆品中的联苯胺和对氨基偶氮苯

建立超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定霜膏类化妆品中的联苯胺和对氨基偶氮苯。样品经叔丁基甲醚提取后,氮气浓缩,正己烷复溶,硅胶和中性氧化铝固相萃取剂进行净化。使用乙腈和0.1%甲酸-水溶液(V/V)等度洗脱,Agilent poroshell EC C_(18)色谱柱分离,最后电喷雾电离源正离子模式电离,多反应监测模式进行测定,确定一级母离子和二级子离子,建立质谱测定方法。采用三因素三水平响应曲面优化测定的最佳条件,并建立数学模型预测最佳测得值,预测值和实际值吻合。最佳的测定条件为:硅胶用量200 mg,中性氧化铝用量500 mg,叔丁基甲醚用量10 mL,在该条件组合下,测得联苯胺回收率为89.85%。基质曲线在2.0~200μg/L范围内线性关系良好,相关系数R 2大于0.999,平均回收率范围在86.4%~92.7%,相对标准偏差在1.96%~7.05%之间,方法检出限为4.0~10.0μg/kg,定量限为10.0~20.0μg/kg。该方法操作简便、回收率好,具有较高的灵敏度和精密度,适用于测定霜膏类化妆品中的联苯胺和对氨基偶氮苯。

茶多酚对脂氧合酶介导酚噻嗪类与联苯胺等氧化相互作用的抑制

目的研究茶多酚(GTP)及其单体表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)对脂氧合酶(LOX)介导酚噻嗪类化合物与联苯胺(BZ)等相互作用的影响,探讨其通过抑制脂氧合酶介导这种氧化增强作用的新机制而发挥防癌和对抗化学物其他毒作用的可能性。方法用分光光度法和电子自旋共振波谱仪(ESR)检测氧化产物和自由基。结果大豆脂氧合酶(SLO)能介导酚噻嗪类对BZ等化学物氧化的增强作用。GTP、EGCG等对SLO介导的氧化增强效应均有抑制作用,其抑制能力有显著意义的高于LOX抑制剂棉子酚、还原剂二硫苏糖醇、谷胱甘肽、自由基清除剂丁羟基茴香醚和丁羟基甲苯。结论SLO介导产生的酚噻嗪阳离子自由基可增强BZ等的氧化作用;GTP和EGCG可明显抑制此氧化增强效应。

二氧化氯氧化去除水中联苯胺类污染物的试验研究

采用二氧化氯氧化处理联苯胺类污染物模拟废水。以水中联苯胺、邻联甲苯胺、邻联茴香胺及3,3’-二氯联苯胺为目标污染物,探讨了反应物化学计量比、溶液pH值及反应时间等因素对废水中COD和联苯胺类化合物去除率的影响,对氧化工艺条件进行了优化。结果表明,最终的COD去除率均达到了60%,联苯胺类化合物去除率均超过了85%,说明二氧化氯氧化法能有效地去除水中联苯胺类化合物。

联苯胺类隐血试剂的比较及干扰因素的观察

联苯胺类隐血试剂的比较及干扰因素的观察张建华（南通市肿瘤医院检验科，江苏２１６０００）联苯胺类隐血试剂有联苯胺、邻甲联苯胺及二盐酸联苯胺等，而以前二者最为常用。［１～３］这类试剂的优点是反应易被肉眼所鉴别。本文报道了联苯胺及邻甲联苯胺的实验结果。１灵...

含联苯胺废水处理技术的研究进展

本文介绍了联苯胺类化合物的结构、来源、毒性及危害;综述了物理法、氧化法及生物法等技术的研究现状及进展,为含联苯胺废水处理工艺的选择提供了参考。

液液萃取-高效液相色谱法测定水中的苯胺和联苯胺

苯胺类化合物为芳香胺的代表，系指苯胺分子中的氢原子被其他功能团取代后形成的一类化合物，被广泛应用于化工、制药和印染等工业生产，也是合成药物、杀虫剂、染料和高分子材料等的重要原料之一。

界面聚合法合成聚联苯胺及其衍生物

采用界面聚合法合成了聚联苯胺,聚(3,3-二甲氧基联苯胺)和聚(3,3-二甲基联苯胺).利用红外光谱(FT-IR),紫外可见吸收光谱(UV-v is),电子扫描显微镜(SEM),X-射线衍射(XRD),循环伏安(cyclic vo ltam-ogram)等测试方法,对聚合物进行了表征.从环取代基的电子效应和立体效应以及界面聚合反应的特点,初步探讨了环取代基对界面聚合法合成的聚合物分子链的结构,结晶性,颗粒形貌以及电化学活性的影响.结果表明,界面聚合法合成聚联苯胺表现出尺寸在微米范围内的棒状分布,在紫外可见吸收光谱中,相对于聚联苯胺,聚(3,3-二甲氧基联苯胺)的吸收峰发生红移.聚(3,3-二甲氧基联苯胺)的结晶性在三种聚合物中相对较好.聚(3,3-二甲氧基联苯胺)的氧化还原峰电位与其余两种聚合物相比,有负移.说明界面聚合得到的聚合物的分子链的结构,结晶性,颗粒形貌以及电化学活性由环上取代基的电子效应和立体效应不同而有所变化.

ClO_2氧化水中联苯胺类化合物的动力学规律

采用高效液相色谱技术对ClO2与10种联苯胺类化合物的氧化反应动力学进行了研究。结果表明,ClO_2氧化联苯胺类化合物的反应对于联苯胺类化合物和ClO_2均为一级反应,总反应级数为二级。在pH6.5和温度25℃的条件下,10种联苯胺类化合物与ClO_2反应速率常数的顺序为:2,2′,5,5′-四氯联苯胺、2,2′-二氯联苯胺、3,3′-二氯联苯胺>2,2′-二磺酸联苯胺>3,3′-二氨基联苯胺>联苯胺>2,2′-二甲基联苯胺、3,3′-二甲基联苯胺>3,3′-二甲氧基联苯胺>3,3′,5,5′-四甲基联苯胺。并指出反应速率常数的大小顺序与联苯胺类化合物结构中4和4′位氨基N-H键能的强弱有关。

替代联苯胺及其衍生物的染料中间体研究进展

原文节录：自从肯定联苯胺类染料为致癌染料并禁止使用以后，联苯胺类染料的代用一直是染料工业的重要课题。首批禁用染料为118种，其中直接染料为77种，占65．2%，其中联苯胺及其衍生物(包括3，3’-二甲氧基联苯胺和3，3’-二氯联苯胺)占禁用直接染料总数的93．5％。因此，联苯胺及其衍生物的二氨基化合物的代用品研究开发更为迫切和重要。

pH对高锰酸钾氧化降解苯胺类化合物动力学的影响

以苯胺和对氯苯胺为目标污染物,在假一级动力学实验条件下(KMn O4初始浓度是目标有机物初始浓度的10倍),考察了p H对KMn O4氧化降解苯胺类化合物的动力学的影响.发现在KMn O4氧化降解苯胺类化合物的过程中存在明显的自催化现象,推测这种自催化现象可能是由于原位生成的Mn Ox在其表面络合目标污染物,从而促进了KMn O4对污染物的氧化速率.对不同p H条件下KMn O4氧化苯胺类化合物的动力学数据进行了假一级拟合获得假一级反应速率常数(kobs),通过KMn O4浓度与kobs进一步得到的二级反应速率常数k″(M-1·s-1)随p H的增加先升高后降低,在苯胺和对氯苯胺各自的p Ka附近时达到最大,即文献中提出的类抛物线现象.笔者之前提出的质子传递模型可以很好地拟合KMn O4氧化苯胺和对氯苯胺的二级反应速率常数随p H的变化趋势.

乙酰乙酰芳胺类化合物导向的五取代1,4-二氢吡啶衍生物的合成

以乙酰乙酰芳胺类化合物类化合物为原料,醋酸为溶剂,过硫酸铵[(NH4)2S2O4]为氧化剂,通过三组分缩合,成功地构建出了五取代1.4-二氢吡啶类衍生物.其结构经IR,1H NMR,13C NMR和HR-MS得到了确认,并提出了可能的反应机理.

脂氧合酶介导酚噻嗪类对联苯胺等氧化的增强作用

目的 探讨脂氧合酶催化酚噻嗪类增强联苯胺氧化反应的可能性。方法 在过氧化氢参与下 ,大豆脂氧合酶 (SLO)或提取纯化的人足月胎盘脂氧合酶 (HTPLO)介导氯丙嗪 (CPZ)或其他酚噻嗪类与联苯胺 (BZ)等相互作用 ,用光谱学方法检测反应产物生成速率。结果 SLO介导产生的氯丙嗪阳离子自由基 (CPZ· + )能激发BZ快速氧化为二亚胺联苯胺阳离子。在实验条件下 ,代谢相互作用导致BZ氧化速率增至BZ单独氧化的 4 2倍。CPZ对BZ氧化增强作用的大小与反应介质的pH、酶量以及CPZ、BZ和过氧化氢的浓度相关。同时发现许多其他酚噻嗪类化合物也能增强BZ的氧化 ,只是作用稍弱。CPZ也能增强其他 6种受试外源化学物的氧化。增强倍数最高的 (94倍 )是四甲基对苯二胺氧化为武斯特兰自由基 ,最低 (2倍 )是二甲氧联苯胺 ;四甲基联苯胺、愈创木酚、邻苯三酚和对苯二胺的氧化增强分别为 8、4、2 4和 2 5倍。初步的资料提示 ,纯化的HTPLO也表现出在CPZ参与时对BZ氧化的增强作用。结论 SLO和HTPLO均能介导酚噻嗪类化合物对联苯胺等外源化合物氧化的增强作用。

母源性十溴联苯醚胃灌后对出生子鼠数量及体重的影响

目的:研究母鼠在孕前期及孕期经口胃灌十溴联苯醚(brominated diphenyl ethers-209,BDE-209)对出生子鼠数量及体重的影响。方法:48只雌性Wistar大鼠分为4组,通过经口胃灌的方法造成BDE-209[1500mg/(kg·d)]的暴露模型。实验组A(孕前组):自正式进入实验日开始胃灌BDE-209直至雌鼠妊娠,妊娠后改为胃灌纯花生油直至子鼠出生;实验组B(孕期组):自正式进入实验日开始胃灌纯花生油直至雌鼠妊娠,妊娠后改为胃灌BDE-209直至子鼠出生;实验组C(孕前&孕期组):自正式进入实验日开始胃灌BDE-209直至子鼠出生;对照组:自正式进入实验日开始胃灌等量纯花生油直至子鼠出生。子鼠出生后,记录子鼠数量,并称量子鼠出生体重。结果:各组子代大鼠出生数量分别为:(9.60±3.17)、(10.38±2.26)、(11.00±3.83)、(9.38±2.13)只,组间差异无统计学意义(P>0.05);各组子代大鼠出生体重分别为(5.06±0.53)、(4.83±0.68)、(4.80±0.65)、(5.25±0.88)g,组间差异有极显著性(P<0.01),其中孕期胃灌母源性BDE-209使子代大鼠出生体重显著减少(P<0.01),而孕前期胃灌母源性BDE-209则无显著影响(P>0.05),不同时期胃灌交互效应不显著(P>0.05),结论:孕期暴露于BDE-209会造成子鼠出生体重减少,但其对出生子鼠数量的影响尚有待进一步研究。

人支气管上皮细胞5-脂氧合酶表达与联苯胺的活化及细胞毒性的研究

目的研究人支气管上皮（HBE）细胞内5-脂氧合酶（5-LOX）对联苯胺（BZD）的氧化代谢，为LOX作为细胞色素P450氧化代谢外源化合物的替代途径提供进一步的依据。方法体外酶系统实验：BZD在含有大豆脂氧合酶（SLO）的酶体系中反应，用分光光度法检测体系中反应产物。细胞实验：HBE细胞染毒24h（BZO剂量分别为100、200、500μmol／L，AA861剂量分别为0．3、3．0、30．0μmol／L），用Western-blot检测5-LOX蛋白表达；用单细胞凝胶电泳检测DNA损伤。同时，检测特异性5-LOX抑制剂（AA861）对5-LOX蛋白表达和对DNA损伤的影响。结果在过氧化氢参与下，SLO可以介导BZD氧化生成二亚胺联苯胺。最大反应速度（Vmax）值为1．42nmol／（min·nmol）SLO，BZD的米氏常数（Km）值为1．48mmol/L。LOX抑制剂去甲二氢愈创木酸可抑制该协同氧化作用。BZD可以使HBE细胞5-LOX蛋白表达增加，AA861对5-LOX蛋白表达无影响；BZO可以使HBE细胞产生明显的DNA损伤，AA861可以明显抑制BZD所致的DNA损伤，且有剂量-效应关系。结论5-LOX在HBE细胞内的蛋白表达可以受BZD的影响。HBE细胞的5-LOX可能通过介导BZD协同氧化，产生亲电子自由基，而与DNA结合，使HBE细胞产生DNA损伤，这可能是BZD致癌的机制之一；AA861可以明显抑制这种作用。