在线固相萃取-高效液相色谱法测定水中的苯脲化合物

通过在线固相萃取-高效液相色谱法快速、准确测定了EPA532方法规定的水中9种痕量苯脲化合物类杀虫剂.通过双梯度高效液相色谱系统中的上样泵,采用大体积自动进样方式,将2.5 mL水样中的被测物富集在萃取柱上;而后通过阀切换将萃取柱切换至分析流路中,进行分离、测定.上样泵的流动相为纯水和甲醇,分析泵的流动相为20 mmol·L-1甲酸铵水溶液和乙腈,流速分别为1.0 mL·min-1和0.6 mL·min-1,检测波长为245 nm,整个分析时间为20 min.方法在0.5—100μg·L-1范围线性关系良好,9种杀虫剂的线性相关系数R2≥0.9927,检出限≤0.093μg·L-1,7次平行测定保留时间RSD≤0.08%,峰面积RSD≤2.57%.该方法前处理简单,快速,重现性好,可用于环境水体和饮用水中痕量杀虫剂、除草剂等污染物的测定.

苯脲类化合物CPPU对葡萄果实的影响(简报)

苯脲类化合物ＣＰＰＵ对葡萄果实的影响（简报）张运涛崔凤芝孙海琴＊罗正荣（河北农业技术师范学院园艺系，昌黎，０６６６００）（华中农业大学园艺系）ＴＨＥＩＮＦＬＵＥＮＣＥＯＦＰＨＥＮＹＬＵＲＥＡＳＣＰＰＵＯＮＣＲＡＰＥＢＥＲＲＩＥＳＺｈａｎｇＹｕｎｔａｏ...

苯环5位取代磺酰脲类化合物的水解动力学及三维定量构效关系初步研究

研究了除草活性较好的9个新型苯环5位取代的磺酰脲类化合物(A^I)分别在酸性、中性及碱性水溶液中的水解情况.采用HPLC-MS对水解产物进行分离鉴定,推测了水解产物的结构及水解路径.采用比较分子力场(Co MFA)方法,对化合物的结构与水解半衰期之间的关系进行了三维定量构效关系(3D-QSAR)研究.结果表明,苯环5位取代的苯磺酰脲类化合物的水解遵循一级动力学反应,容易发生酸性条件下的水解,水解反应第一步主要为酸催化下磺酰脲桥的断裂,形成5位取代的苯磺酰胺和氨基杂环.苯环5位取代的苯磺酰胺进一步发生5位酰胺基的水解,最后得到化合物c(6-氨基糖精)和d(糖精).苯环5位经修饰改造后,在相同条件下,其水解速度明显高于改造前的母体化合物单嘧磺酯和甲磺隆.苯环5位为酰胺基取代的化合物的水解速度随酰胺基上烷基碳原子数的增加及烷基体积的增大而降低.经计算所得的Co MFA模型能够对该系列化合物的水解半衰期进行较好的预测.

苯磺酰脲类化合物除草活性的CoFMA模型

为设计高除草活性(Ar/%)的苯磺酰脲类化合物,采用比较分子力场分析(CoMFA)对26个苯磺酰脲类化合物进行三维定量构效关系(3D-QSAR)分析.训练集中22个化合物对反枝苋的除草活性(LA)用于建立预测模型,测试集6个化合物(含模板分子5)作为模型验证.已建立的CoMFA模型的交叉验证系数(Q2)、非交叉验证系数(R2)分别为0.485、0.914,说明所建模型具有较强的稳定性和良好的预测能力.该模型中立体场、静电场贡献率依次为78.1%、21.9%,表明影响除草活性LA的主要因素是取代基的疏水作用和空间位阻.所建模型可用于指导该类化合物的设计.

一种新的苯磺酰脲类除草剂的合成

以N-正丁基-2-甲酯基-5-甲基苯磺酰胺(Ⅰ)和N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)苯基氨基甲酸酯为主要原料合成了N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N′-(5-乙酰胺甲基-2-甲酯基苯磺酰基)脲(Ⅶ). 与N-溴琥珀酰亚胺反应,得到N-正丁基-5-溴甲基-2-甲酯基苯磺酰胺(Ⅱ),产率60%; 和叠氮化钠反应得N-正丁基-5-叠氮甲基-2-甲酯基苯磺酰胺(Ⅲ),产率73%; 经催化加氢得N-正丁基-5-氨甲基-2-甲酯基苯磺酰胺(Ⅳ),产率75%; 用乙酰氯酰化得N-正丁基-5-乙酰胺甲基-2-甲酯基苯磺酰胺(Ⅴ),产率90%; 经取代得5-乙酰胺甲基-2-甲酯基苯磺酰胺(Ⅵ),产率77%; 和N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)苯基氨基甲酸酯缩合,得到,产率63%.

稳定同位素氘标记苯脲类除草剂的合成研究

为制备HPLC-MS/MS农药残留分析中使用的苯脲类除草剂同位素内标物,以取代苯胺为原料,与三光气反应制得取代的苯基异氰酸酯,再与二甲胺-D_6盐酸盐亲核加成,合成了9种苯脲类除草剂的氘取代物,分别是敌草隆-D_6、灭草隆-D_6、2,3-敌草隆-D_6、绿麦隆-D_6、甲氧隆-D_6、秀草隆-D_6、非草隆-D_6、伏草隆-D_6和异丙隆-D_6。通过NMR、MS、UV对其进行结构确证,化学纯度均大于98%,同位素丰度大于99.5%,完全满足质谱分析对内标物的要求,可作为HPLC-MS/MS分析的同位素内标物。

选择性非肽类CXCR2抑制剂SB225002对大鼠脉络膜新生血管的抑制作用

目的观察CXC趋化因子受体2（CXCR2）的选择性非肽类抑制剂SB225002对大鼠脉络膜新生血管形成的抑制作用。方法实验研究。使用激光对12只棕色挪威大鼠诱导脉络膜新生血管（CNV），6只光凝术后立即玻璃体腔注射10μmol／L的SB225002，6只给予二甲基亚砜作为对照。3只大鼠未给予激光光凝及眼内注射，作为阴性对照用于定量实时逆转录聚合酶链反应（qRT—PCR）检查。光凝术后7d，采用荧光素眼底血管造影分析CNV损伤荧光素渗漏的变化，脉络膜铺片定量分析CNV面积的变化，qRT-PCR观察视网膜色素上皮一脉络膜复合物CXCR2和血管内皮生长因子（VEGF）mRNA表达水平的变化。荧光素眼底血管造影图像的渗漏评分比较采用Mann—Whitney检验；CNV面积比较采用配对t检验；CXCR2或VEGF的mRNA水平比较采用Wileoxon检验。结果10μmol／L的SB225002能有效抑制CNV损伤造成的荧光素渗漏。光凝术后7d10μmol／L的SB225002组脉络膜铺片的CNV面积为（10531±4627）μm^2，DMSO组为（30974±6762）μm^2，10μmol／L的SB225002组面积较DMSO组缩小66％（t=2．54，P=0．001）。10μmol／LSB225002组CXCR2mRNA和VEGFmRNA相对值分别为1．22±0．92和1．93±0．87，与DMSO组的差异具有统计学意义（t=8．54，3．61；P=0．007，0.002）。结论SB225002在CNV形成早期通过阻断IL-8与CXCR2的结合，能够有效抑制血管的新生，提示治疗CNV的一个新的化疗干预机制。