酸性离子液体Et_3NHCl-xAlCl_3催化合成苯膦二氯

以三氯化磷和苯为原料,在离子液体Et3NHCl-XAlCl3催化下合成了阻燃剂中间体苯膦二氯(DCPP)。确定最佳工艺条件为:催化剂用量为0.8g,苯和三氯化磷摩尔比为1∶3,反应温度70℃,反应时间4h,收率达81.5%。

SF－FR阻燃剂中间体（苯膦酰二氯）合成方法的研究

给出了二氯苯膦直接氧化合成苯膦酰二氯的方法。对选择不同的催化剂，苯膦酰二氯的产率进行了比较，确定了获得高产率苯膦酰二氯的催化剂。

GC/MS法分析苯硫代膦酰二氯样品中的杂质

采用美国Finnigan公司最新型号的色质联用仪GC/DSQ,定性分析了苯硫代膦酰二氯合成产品。确定了其中杂质的主要成分二苯硫代膦酰氯,并用简单的面积归一化法算出了产品和杂质的大致含量,为下一步的研究工作指明了方向。

离子液体催化合成阻燃剂3-羟基苯膦酰丙酸

采用两步法合成3-羟基苯膦酰丙酸(CEPPA),即以三氯化磷与苯为原料,在离子液体三乙基苄基氯化铵氯化铝([BnEt3N]Cl-xAlCl3)催化下,合成苯膦二氯(DCPP),再用DCPP与丙烯酸合成3-羟基苯膦酰丙酸(CEPPA).确定第一步最佳反应条件为:n(三氯化磷)∶n(苯)∶n([BnEt3N]Cl-xAlCl3)=3∶1∶0.025,回流温度为72℃～76℃,反应时间为6 h,产率达81.1%;第二步通过改变反应物滴加顺序及调整反应温度,得到最佳反应条件为:n(丙烯酸)∶n(DCPP)=1.30∶1.00;滴加反应阶段,控制在70℃～80℃,反应1.5～2 h后,在90℃保温反应1 h;水解反应阶段,控制在92℃～95℃反应4 h,CEPPA的产率可达91%,并解决了反应中易结块问题.

芳酸及其衍生物的三氯甲基化反应的研究

首次报道了以四氯苯膦为转化剂或采用二氯苯膦与五氯化磷相结合,将芳酸或芳酰氯转化为三氯甲基芳烃.同时,对影响反应的因素进行了研究,发现连有推电子基的二氯苯膦有促进反应的作用,而连有吸电子基团则减缓反应的进行,而反应底物(芳酸或芳酰氯)的结构效应则相反:连有吸电子基的芳酸有利于反应,而连有推电子基团则减缓反应的进行.此外,发现反应中生成的苯膦酰二氯可作为催化剂重复使用,并对转化反应的条件进行了改进与优化,合成出9个三氯甲基芳烃,其中2个是未见文献报道的新化合物.

2-氯-6-三氟甲基吡啶合成的新方法研究

研究了2-氯-6-三氟甲基吡啶的合成新方法。以三氟乙酸酐和巴豆酰氯为原料,经环合、氨化得到中间体2-羟基-6-三氟甲基吡啶,后者在苯膦酰二氯的催化下,经五氯化磷氯化有效地得到了2-氯-6-三氟甲基吡啶,总收率为41.6%。该制备路线原料廉价易得、反应条件温和、操作简单安全,有工业应用的前景。

含磷木质素/聚磷酸铵硬质聚氨酯泡沫的制备及性能研究

在酸性条件下,先利用聚乙二醇、丙三醇对木质素进行液化反应制备得到液化产物,再通过苯膦酰二氯对液化产物进行改性制备出含磷木质素,并以含磷木质素为原料部分替代聚醚多元醇与多苯基甲烷多异氰酸酯反应,在添加等量的聚磷酸铵基础上,采用一次发泡法合成制备出含磷木质素/聚磷酸铵硬质聚氨酯泡沫。通过磷元素含量、红外光谱、扫描电镜、压缩性能、表观密度、极限氧指数、导热系数、烟密度总释放量等分析,系统评价了含磷木质素替代量对泡沫材料力学性能、热性能及防火性能的影响。结果表明:含磷木质素红外光谱在1350、1037、1200 cm-1左右处出现了分别属于P=O伸缩振动峰、P—O—C(脂肪族)以及P—O—C(芳香族)的特征吸收峰,证明磷元素被成功引入至碱木质素结构;所制备的含磷木质素可以部分替代聚醚多元醇,与多苯基甲烷多异氰酸酯缩合反应生成聚氨酯泡沫;随着含磷木质素替代量逐渐从0%增加至34%,泡沫材料的颜色逐渐由白色转变为黄褐色,导热系数由0.073 W/(m·k)降低至0.055 W/(m·k),绝热保温性能显著提高,压缩强度先增加后略有降低,吸水率先升高而后逐渐减小。

CRYSTAL STRUCTURE OF RhCl(dppm)_2·H_2O

C50H46OP4ClRh, RhCl(dppm)2 · H2O, Mr = 922. 2, monoclinic, P21/2, a=10. 532(3), b=22.574(8), c=18. 641(8) A, β=93. 41(3)°, V = 4424 (3) A3, Z = 4, Dc=1. 386 g. cm-3, λ(MoKα) = 0. 71073A , F(000) = 1904. The structure was determined by direct methods and difference Fourier syntheses and refined by full-matrix least-squares to final R = 0. 037 and Rw = 0. 036 for 3432 (F> 6. 0σ(F) ) observed reflections. The structure of the title compound contains RhCl-(dppm)2 and non-coordinated H2O molecules. The rhodium atom is coordinated by one chlorine atom and four phosphorus atoms of two DPPM ligands forming a tetragonal pyramidal configuration.

可生物降解的聚磷酸异山梨醇酯的合成与表征

由异山梨醇和苯膦酰二氯经本体聚合法和溶液聚合法得到了不同分子量的新型聚磷酸酯（PPI）,采用傅立叶变换红外（FTIR）,核磁共振氢谱（^1H-NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）对聚酯的组成和分子量进行表征,结果表明产物为聚磷酸酯结构.聚合物在水溶液和酶溶液中的降解和溶胀实验表明,当PPI的分子量（Mw）低于5×10^4时,聚合物具有很好的降解性能和溶胀性能,25天后其降解率达到80%,溶胀率达到150%.当M_w高于5×10^4时,其降解速率和吸水率明显下降,25天后降解率和溶胀率分别仅为25%和40%.研究了PPI的玻璃化转变温度（Tg）和分子量的关系,PPI具有较高的Tg,且随着分子量的增加,聚合物的Tg显著增加.当PPI的分子量为6×10^4时,其玻璃化转变温度达到176℃.同时研究了聚合物分子量对其热稳定性的影响,当重均分子量由2×10^4增加到6×10^4时,PPI的起始分解温度从260℃提高到315℃.结果表明提高分子量有助于提高PPI的热分解温度.

2-氯-5-三氯甲基吡啶合成新方法

[目的]2-氯-5-三氯甲基吡啶是合成农药的重要中间体,开发出一种合成2-氯-5-三氯甲基吡啶的新方法。[方法]以DL-苹果酸为起始原料,通过环化、酯化、氨化、水解生成6-羟基烟酸,后者在苯基膦酰二氯的催化作用下以五氯化磷氯化得到目标产物。[结果]经优化,氯化收率达87%;反应总收率达45.6%(以DL-苹果酸计)。[结论]该路线反应条件温和、操作简单、路线短、产品及中间体易于分离提纯,具有工业化应用前景。