层柱化合物苯膦酸锆及其衍生物的制备与表征

研究了苯膦酸锆Ｚｒ（Ｃ６Ｈ５ＰＯ３）２·ｎＨ２Ｏ及其混合配体形式的衍生物磷酸苯膦酸锆Ｚｒ（Ｃ６Ｈ５ＰＯ３）２－ｘ（ＨＰＯ４）ｘ·ｎＨ２Ｏ的不同制备方法，其中ｎ，ｘ的值随实验条件的不同而不同。实验证明，这类化合物具有典型的层状结构，而且其层间距离在不同条件下可以有不同的结果。由ＸＲａｙ粉末衍射法及元素分析的结果可知，ＨＦ酸络合法制得的Ｚｒ（Ｃ６Ｈ５ＰＯ３）２·５Ｈ２Ｏ的层间距为１５１ｎｍ；ＨＦ酸络合法和交换法制得的Ｚｒ（Ｃ６Ｈ５ＰＯ３）２－ｘ（ＨＰＯ４）ｘ·ｎＨ２Ｏ的层间距分别为１４９ｎｍ和１５８ｎｍ；当磷酸大大过量时，将形成间层型结构，层间距为２４１ｎｍ。这类化合物的结晶水含量影响层间距，但不影响层状结构及结晶度。

层状苯膦酸-磷酸锆的合成与磺化研究

研究了制备苯膦酸－磷酸锆Ｚｒ（ＰＯ４Ｈ）２－ｎ（ＰＯ３Ｐｈ）ｎ的主要影响因素．在Ｆ－／Ｚｒ４＋＝１２和Ｈ３ＰＯ４／Ｚｒ４＋＝２０条件下，通过改变苯膦酸用量获得了ｎ＝０～２的系列单一晶相层状苯膦酸－磷酸锆，其热稳定性达４００℃以上．苯膦酸－磷酸锆的磺化试验表明层间苯环可被完全磺化，磺化产物Ｚｒ（ＰＯ４Ｈ）２－ｎ（ＰＯ３ＰｈＳＯ３Ｈ）ｎ具有丰富的酸性位，其热稳定性亦可达到３００℃以上．

基于原位结晶苯膦酸锆膜的油水分离网的制备及应用

运用水热法在铜网表面原位结晶生长苯膦酸锆,获得微纳米级粗糙结构,且苯环排列在苯膦酸锆表面的最外层,使铜网具有超疏水和超亲油的性质,无需任何低表面能物质修饰,即可对油水混合物进行分离.苯膦酸锆层与基底存在一定的结合力,具有机械稳定性;同时又具有抗酸碱的化学稳定性.这种油水分离网不仅能够实现油水混合物的分离,还可以实现乳化油的油水分离,在实际生产运用过程中具有较好的应用前景.

氧化硅柱撑磺化磷酸-苯膦酸锆的合成及性能

以磷酸 -苯膦酸锆为层板 ,合成并表征了硅柱撑的层柱磷酸 -苯膦酸锆 ,并磺化了其中的苯环 .磺化后的产物具有较高的酸量 ,在酯化反应中催化活性与硫酸相当 .

新噻唑偶氮苯羟酸、苯胂酸和苯膦酸型试剂的合成及其在分析化学中的应用

综述了新噻唑偶氮苯羧酸、苯胂酸和苯磷酸型显色剂的合成及其在分析化学中应用的最新进展。

磺化苯膦酸-磷酸锆的制备及其对甲醛羰基化反应的催化性能

合成了苯膦酸锆及其混合配体形式的苯膦酸-磷酸锆和苯膦酸-亚磷酸锆,并通过层间苯环磺化制备了不同组成的磺化苯膦酸-磷酸锆(SZrPP-n).利用电感耦合等离子体、X射线衍射、热重、红外光谱等手段对样品磺化前后的结构和性质进行了表征,考察了SZrPP-n对甲醛羰基化反应的催化性能.结果表明,苯膦酸-磷酸锆具有典型的层状结构,改变合成条件可以得到层间距不同的晶体.磺化后,SZrPP-n样品层间距增大,具有丰富的酸性位,热稳定性可以达到200oC以上.SZrPP-n对甲醛羰基化制乙醇酸甲酯反应具有较高的催化活性和稳定性.

氧化铬层柱苯膦酸锆的合成与选择氧化性能

采用乙胺预胶体化方法合成了一系列氧化铬层柱苯膦酸锆和氧化铬层柱磷酸锆催化剂,其铬含量达到22.5%～36.5%,比表面为316～462m^2/g,中孔孔容占总孔容的70%以上,孔径集中在2nm左右.氧化铬层柱苯膦酸锆的热稳定性较高.以30%H_2O_2为氧化剂时,这类催化剂对苯、甲苯、乙苯、环己烷、环己烯、正庚烷和正丁醇等有机化合物具有比CrAPO-11和CrMCM-41更高的选择氧化活性.

新化合物2,5-二氟苯膦酸二钠盐的合成及晶体结构

以2,5-二氟苯胺为原料,经重氮化反应生成2,5-二氟硼酸重氮盐,与三氯化磷反应后水解、中和得到新化合物2,5-二氟苯膦酸二钠盐,其结构经过1 H NMR,31P NMR,元素分析及单晶X-射线衍射确证.

亚磷酸苯膦酸锆及其磺化衍生物的结构特征和催化性能研究

制备了亚磷酸苯膦酸锆Ｚｒ（Ｃ６Ｈ５ＰＯ３）２－ｘ（ＨＰＯ３）ｘ·ｎＨ２Ｏ（Ｐｉ－ＺｒＰＰ）和磷酸磺酸基苯膦酸锆Ｚｒ（ＨＳＯ３Ｃ６Ｈ４ＰＯ３）２－ｘ（ＨＰＯ４）ｘ·ｎＨ２Ｏ（ＺｒＳＰ）。Ｘ射线粉末衍射法证明，它们都具有典型的层状结构。如在不同条件下制得Ｐｉ－ＺｒＰＰ的层间距有两种，分别为１．５１ｎｍ和１．０６ｎｍ左右，ＺｒＳＰ的层间距为１．６１ｎｍ。用红外光谱、元素分析、热失重分析法研究了Ｐｉ－ＺｒＰＰ和ＺｒＰＰ的结构特性。

磺化苯膦酸锆催化反应研究

本文首次对碘化苯膦酸锆催化酯化、缩醛、缩酮、醚化、醇脱水成烯等典型有机反应进行了较系统的研究。反应收率均在90％以上。使用该催化剂,操作方便,后处理简单,无废酸液排放,催化剂可重复使用和再生,是一种很有发展前途的新型固体酸催化剂。

金属铬搀杂层柱苯膦酸锆的合成及催化氧化性研究

选用 n=0 .4,0 .6,1 .0的磷酸锆 -苯膦酸锆 ( Zr( HPO4) 2 -n(Φ PO3 ) n)为层板 ,合成了金属铬搀杂层柱苯膦酸锆。用 TG/DTG/DTA,IR,XRD,N2 吸附等方法对产品的热稳定性、比表面积、孔结构等进行了表征。结果表明 ,产品的热稳定性较高 ,比表面积在 30 7～ 330 m2 /g,中孔孔容占总孔容的5 0 %以上 ,孔径集中在 2 nm左右。以质量分数为 30 %的 H2 O2 水溶液作氧化剂 ,该类催化剂对苯氧化为苯酚具有良好的催化氧化性能 ,其催化氧化性高于 GAPO- 1 1和 GMCM- 41。

磺化苯膦酸锆催化合成己二酸双酯

用磺化苯膦酸锆催化合成己二酸双酯,讨论了酸醇比、反应温度、催化剂用量等对收率的影响。该法具有反应速度快,酯收率高,后处理简单,催化剂可重复使用或再生等优点。

含苯并噻唑杂环的α-氨基膦酸二苯酯的合成及生物活性

α氨基膦酸作为氨基酸的含磷类似物，具有广泛的除草［１］、杀菌［２］和植物生长调节活性［３］．最近的研究表明，某些α氨基膦酸衍生物还具有较好的抗植物病毒活性［４，５］．在研究植物病毒抑制剂的过程中，我们发现含苯并噻唑杂环的α氨基膦酸二乙酯类化合物...

阻燃剂聚苯基膦酸二苯偶氮酯对PET阻燃作用机理研究

用热重分析(TGA)和热裂解色谱(PGCMS)研究了阻燃剂聚苯基膦酸二苯偶氮酯(PAPPP)对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的阻燃作用机理。TGA结果表明PAPPP/PET(15/85)共混物的起始分解温度为337℃,550℃的热解残余量为26.800,450℃～550℃的失重为23.300,与纯PET相比,共混物的热解温度范围变宽,残余量增加,且在PET燃点附近的可燃性挥发气体的生成量降低,表现为凝聚相阻燃机理.PGCMS分析表明,加入PAPPP对PET的热裂解模式有一定影响,在燃烧过程中伴有酯交换反应。

新型阻燃剂聚苯基膦酸二苯硫醚酯的熔融聚合

以CaCl2 为催化剂 ,用熔融缩聚方法合成了聚苯基膦酸二苯硫醚酯并对合成条件进行了研究 ,当系统最后温度为 2 6 0℃ ,真空度为 0 0 93MPa ,反应时间为 5h ,所得聚合物具有好的热稳定性。当w(PET中缩聚物 )和w(PC中缩聚物 )分别为 5 %时 ,聚合物PET和PC氧指数分别是2 9 6和 30 0 ,而未加该缩聚物时 ,氧指数为 2 1和 2

α-(2-噻唑基脲基)膦酸二苯酯的合成

报道了一种简便的合成取代脲基膦酸酯的通用的新方法。在二氯甲烷中,三乙胺为缚酸剂的条件下,α-氨基膦酸二苯酯与三聚光气反应形成α-异氰酸基膦酸酯2,2不经分离,直接与2-氨基(苯并)噻唑加成得到α-(2-噻唑基脲基)膦酸二苯酯3,产率55.0％～88.9％。

N-(α-芳氧丙酰基)α-氨基膦酸二苯酯的合成与除草活性

通过芳氧丙酸与α-氨基膦酸二苯酯的缩合反应合成了 8个未见报道的目标化合物 ,利用红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析确定了目标化合物的结构 ,初步的生物活性测定结果表明 ,目标化合物具有较好的除草活性 ,如化合物 Vg,在浓度为 10 mg/L下对单、双子叶植物的抑制率接近于 2 ,4 -

α-外式-7-氧双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酰亚氨基-α-取代苯基膦酸二苯酯的合成

以去甲 去氢斑 蝥素为原 料合 成了 α外式７氧双 环［２２１］ 庚５烯２ ，３二 甲酰 亚氨 基α取代苯 基膦酸二 苯酯共 ８ 种化合 物． 所 合成化合 物结构 经１ Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ、３１ Ｐ Ｎ Ｍ Ｒ 、 Ｍ Ｓ、 Ｉ Ｒ 及 元素 分析所确证 ．

N—苄氧甲酰基—α—氨基膦酸二苯酯有机磷化合物高效液相色谱保留和手性识别机理的研究

在正相条件下,首次对一系列N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物在环糊精类固定相CYCLOBONDI SN和Pirkle型固定相Sumichiral OA 4700上实现了高效液相色谱手性拆分,探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数相关性联系建立定量方程,对比研究了这二种不同类型的手性固定相对该系列有机磷化合物的色谱保留和手性识别机理,结果表明:对该系列化合物而言,Pirkle型手性固定相Sumichiral OA 4700的色谱手性拆分能力明显优于在β-环糊精上衍生引入了额外的与前者类同的Pirkle型不对称中心的环糊精类固定相CYCLOBONDI SN;环糊精类固定相CYCLOBONDI SN在正相色谱条件下,包结机理不起主要作用,其作用方式更接近"Pirkle"型手性固定相;虽然二者具有类同的Pirkle型不对称中心,但是,手性识别机理差异显著,在CYCIOBOND I SN手性固定相上,对N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物色谱拆分贡献较大的是其logP和Angle参数相应的相互作用,环糊精提供的不对称性环境对手性识别有重要影响;而SumichiraklOA 4700对该系列化合物的手性识别与locD和TE相应的作用力相关.