HPLC法同时测定滴眼剂中羟苯酯类和季铵盐类抑菌剂含量的方法研究

目的:建立同时测定滴眼剂中羟苯酯类和季铵盐类抑菌剂含量的通用型方法。方法:采用Agilent C 18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),以1%三乙胺溶液(用磷酸调pH至5.0)为流动相A,以甲醇为流动相B,梯度洗脱,柱温为40℃;检测波长为214 nm,流速为1 mL·min^(-1),进样体积20μL。结果:羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯、羟苯丁酯、苯扎氯铵及苯扎溴铵分别在0.11~559.0、0.10~513.0、0.10~258.8、0.11~270.5、1.07~537.0及1.03~512.8μg·mL^(-1)范围内线性关系良好(r>0.999),羟苯乙酯、苯扎溴铵、苯扎氯铵的平均加样回收率分别为104.7%(RSD=1.3%)、102.6%(RSD=1.1%)、100.9%(RSD=1.1%)。对12家企业36个品种的100批次滴眼液中抑菌剂含量进行测定,得到了较为准确的结果。结论:本法可为滴眼剂中抑菌剂含量测定质量控制和安全评价提供参考。

羟苯酯类防腐剂的不良反应

目的综述羟苯酯类防腐剂不良反应。方法参阅国外相关文献,总结羟苯酯类的不良反应。结果羟苯酯类是最常用的防腐剂,不良反应表现为过敏、交叉反应和激素效应,会发生"羟苯酯类悖论"现象。结论医务人员使用含羟苯酯类的制剂处方时,要重视它的不良反应,做到合理运用。

气相色谱-质谱法测定日化产品包装材料中非邻苯酯类增塑剂含量的研究

采用超声辅助二氯甲烷萃取,利用HP-5MS型毛细管柱和质谱选择离子检测器建立了市售日化产品包装材料中12种非邻苯酯类增塑剂含量的检测方法。结果表明,各目标化合物分离良好,非邻苯酯类增塑剂含量在0.005~0.5 mg/m L范围内,线性相关系数均达到0.999以上。该方法具有较低的检出限和定量限,分别为0.222~0.507和0.740~1.691μg/m L。在高、中、低3个加标浓度下,12种非邻苯酯类增塑剂的回收率在83.11%~113.67%之间,RSD为1.387%~6.065%（n=5）。该方法操作较为简便,可满足快速准确分析的要求,适于日化产品包装材料中非邻苯酯类增塑剂含量的监控。

非邻苯酯类增塑剂在卷烟中的转移行为

为研究非邻苯二甲酸酯类增塑剂在卷烟主流烟气的转移行为,将12种非邻苯酯类增塑剂添加到卷烟烟丝中,利用剑桥滤片捕集卷烟主流烟气,剑桥滤片和烟蒂分别经二氯甲烷萃取后,使用GC/MS/SIM分析各非邻苯酯类增塑剂在主流烟气的转移率和烟蒂的截留率。结果表明:12种非邻苯酯类增塑剂在主流烟气的转移率在7.86%~15.11%之间;12种非邻苯酯类增塑剂在烟蒂中的截留率在18.65%~36.54%之间;非邻苯酯类增塑剂在烟蒂中的截留率明显高于在主流烟气中的转移率,其中己二酸二乙酯在主流烟气中的转移率最低,而在烟蒂中截留率最高。

4-甲氧基-1,3-苯二甲酸二苯酯类化合物的合成及其体外抗血小板聚集活性

以化合物4-甲氧基-1,3-苯二甲酸二苯酯(PO1)为先导化合物,合成了13个4-甲氧基-1,3-苯二甲酸二苯酯类化合物(PO1～PO13),其中8个化合物(PO6～PO13)未见文献报道。目标化合物结构已经由1H NMR,IR,MS确证,并对各化合物进行了体外抗血小板聚集活性实验。活性测试结果表明,以上化合物均具有不同程度的抗血小板聚集活性;在4个引入-NO的化合物中,有3个化合物的抗血小板聚集活性明显增强;苯基上引入-CH3的位置和个数对抗血小板聚集活性的影响很小。

气质法对含邻苯二甲酸酯类白酒质控样的检测

为了监测实验室的检测能力,进一步提高食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的检验工作质量,保证检验结果的准确及可靠性,采用气质法对含邻苯二甲酸酯类塑化剂白酒质控样进行检测,采用离子监测扫描模式(SIM),以保留时间和定性离子碎片丰度比定性,同位素内标法定量。结果表明,在0~1μg/mL的质量浓度范围内,16种邻苯二甲酸酯标准曲线相关系数均大于0.997,加标回收率为90%~110%,检出值均在质控样证书中的特性值区间之内,考核结果为合格。

环境样品中邻苯二甲酸酯类物质的测定与分析

目的了解环境中邻苯二甲酸酯类(phthalates)的污染情况。方法采集上海及周边杭州湾和运河地区的水样、土样、底泥及鱼、虾、蟹等水生生物样品,采用反相高效液相色谱法测定了其中邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸-2-乙基己基酯(DEHP)的含量。结果phthalates在水中的含量<土壤<底泥<水生生物;不同水生物对phthalates的生物富集程度不同,泥螺和虾较易富集DEP和DBP,而鱼类和河蚌较易富集DEHP。结合国内资料,推算60 kg成年人每日摄入量为3.4 mg,低于人每日安全摄入量。结论上述地区普遍存在phthalates的污染。

稻田稗属杂草对芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的差异敏感性及其机理

采用整株生物测定法研究了8个稗草种对芳氧苯氧丙酸酯类除草剂噁唑酰草胺和氰氟草酯的敏感性,并分析了其生理基础。基于药后25 d干质量GR50(抑制杂草干质量50%所需药剂剂量)的聚类结果显示:对噁唑酰草胺来说,稗草为敏感种群,无芒稗为不敏感种群;对氰氟草酯来说,西来稗为敏感种群,而无芒稗为不敏感种群。稗属不同种群间对2种芳氧苯氧甲酸类除草剂存在明显的差异敏感性。从保护酶活性分析,随着噁唑酰草胺或氰氟草酯处理剂量的增加和时间的延长,无芒稗、西来稗和稗茎叶中的丙二醛(MDA)含量增加,相同剂量下敏感种群的丙二醛含量高于不敏感种群。2种除草剂处理后,过氧化物酶(POD)、过氧化氢酶(CAT)和超氧化物歧化酶(SOD)活性随剂量的增加呈先上升后下降的趋势,不敏感种群上升或下降幅度均低于敏感种群,至处理结束时,不敏感种群的酶活总体高于敏感种群。2种除草剂处理后不敏感稗草种群膜脂过氧化酶活性变化幅度小、活性高,丙二醛含量低,可能是其对芳氧苯氧丙酸酯类除草剂耐药的原因。

超高效液相色谱-串联质谱法同时检测水中16种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂

采用固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）通过对固相萃取柱、洗脱液、流动相等的优化,建立了水中16种芳氧苯氧丙酸酯类（APP）除草剂的分析方法。确定以Oasis HLB为固相萃取柱、丙酮-正己烷（1∶1,V/V）为淋洗液、水-乙腈（3∶7,V/V）为流动相进行水样预处理,在最优条件下,各目标物在水中的回收率均达到74.5%～124.9%,相对标准偏差为4.2%～9.6%,线性范围为1～2 000μg/L,各目标物标准品在UPLCMS/MS系统中有效的线性相关系数（R2）达到0.998以上。该方法具有检测限低、回收率高等优点,经实际样品测试,可适用于水中16种APP类除草剂的同时检测。

分散型固相萃取-气相色谱串联质谱法测定食品中8种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的残留量

建立了大豆、绿茶、大米、胡萝卜、菠菜、豌豆、大蒜、草莓、蜂蜜、猪肉、鱼肉、鸡蛋等12种食品中8种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留量的分散型固相萃取-气相色谱串联质谱（DSPE-GC-MS/MS）分析方法。样品由含1%冰醋酸的正己烷的饱和乙腈溶液提取,分散型固相萃取法净化,采用气相色谱-串联质谱分时段反应离子监测技术进行测定,外标法定量。所有农药在10~1 000μg.L-1范围内线性良好;方法定量限（LOQ）均低于10μg.kg-1;在10、20、40μg.kg-1三个添加水平下,大豆等12种代表性基质中所有农药的平均回收率均处于70%~120%之间,RSD≤13%;该方法选择性较好,不仅能够用于多种食品基质的残留检测,而且还能较好地解决本底成分相当复杂的大蒜基质极易出现的干扰问题。

芳氧苯氧丙酸酯类化合物的合成与生物活性研究

为寻找高效低毒的新农药,依据生物等排性原理,合成了10个芳氧苯氧丙酸酯类化合物,目标化合物的结构经1HNMR进行了确证。初步生测结果表明,这些化合物对禾本科杂草有很好的除草活性。

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的研究进展

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂是一类防除禾本科杂草的含氟、杂环、光学活性除草剂.综述了该类除草剂的种类、特点、作用机制、化学合成及开发现状,并对其未来发展方向作了展望.

支持向量机法预测苯砜基环烷酸酯类化合物的色谱保留

应用支持向量机方法研究了28种苯砜基环烷酸酯类化合物的色谱保留和分子结构的定量关系,结果发现,采用支持向量机方法可以实现使用较少样本数据建模,并达到较好预测结果的目的.支持向量机方法的预测结果远优于线性溶解能关系法的预测结果.

咪唑啉酮氧苯氧羧酸酯类化合物的合成

用含二茂铁基的叠氮化物与三苯基膦反应制得膦亚胺,再与芳基异氰酸酯、取代酚发生串连aza-Wittig反应,合成了5个新的含二茂铁基的眯唑啉酮氧苯氧羧酸酯类化合物。用元素分析、IR、1HNMR表征了它们的结构。

QuEChERS-液质联用法测定菜籽油中7种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留

建立了分散固相萃取(QuEChERS)净化方法结合液质联用(HPLC-MS/MS)检测技术同时测定菜籽油中7种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的方法。结果表明:最优检测条件为采用90%乙腈水溶液提取2次,Supel QuE Z-Sep+分散固相萃取净化,色谱柱为sunshell C18柱(2.6μm×2.1 mm×100 mm),以乙腈和0.025%乙酸水溶液进行梯度洗脱,MRM模式。在最优检测条件下,除精恶唑禾草灵外6种除草剂线性范围0~100(50)μg/L,相关系数R大于0.999 5,定量限在0.25~2.5μg/kg之间,回收率在78.3%~95.1%之间,相对标准偏差在0.9%~6.5%之间。方法具有基质效应低、处理简单、准确快速、重复性好的优点,适用于实验室高通量快速检测菜籽油样品。

苯多元羧酸酯类增塑剂的合成

以均苯四甲酸二酐或偏苯三酸酐分别与不同的高级脂肪醇类酯化合成了偏苯三酸三(2 -乙基己)酯、均苯四甲酸四(2-乙基己)酯、均苯四甲酸四异癸酯和均苯四甲酸二(十三酯)·二辛酯增塑剂 ,建立了250t/a生产装置 ,并对酯化动力学进行了研究。

芳氧苯氧丙酸酯类新化合物除草活性的研究

JSW002、JSW021是以芳氧苯氧丙酸类和氰基丙烯酸酯类拼接而成的具有除草活性的化合物。针对这两种化合物进行了室内除草活性筛选和作物安全性评价试验,表明JSW002、JSW021对禾本科杂草有较好的防除效果,对大豆、油菜等作物安全,在低剂量情况下对禾本科杂草的防治效果略逊于同剂量下对照药剂精喹禾灵。

用连接性指数研究苯砜基环烷酸酯的容量因子

运用Matlab程序计算了28种苯砜基环烷酸酯类化合物的8种价分子连接性指数,并对这些化合物进行定量结构-色谱保留相关性(QSRR)分析。通过多元统计的逐步回归建立了QSRR模型,其计算误差应接近实验误差。该模型经逐一剔除法检验具有良好的稳定性、可靠性及预测能力。