固定流化床中Fe-ZSM-5分子筛上N_2O一步氧化苯制苯酚再生工艺条件研究

采用等温固定流化床反应器，对N2O一步氧化苯制苯酚所用Fe—ZSM-5分子筛催化剂的再生工艺条件进行了夹验研究。在对固定流化床反应器性能研究的基础上，以单因素实验法考察了再生温度（350～550℃）、再生气中N2O体积分数（6．25％～25．00％）和再生操作气速（0．040～0．072m／s）等对再生过程的影响；并采用L9（3^4）正交实验设计，综合考察了再生温度、再生气中N2O体积分数和再生操作气速对再生过程的影响。以苯酚收率最大为目标最终确定的相对适宜再生工艺条件为：再生温度440℃、再生气中N2O体积分数12．50％、再生操作气速0．059m／s，在此条件下，苯酚的收率可达64．24％。

1,2,4-三氮杂苯-(H_2O)_n复合物氢键相互作用的密度泛函理论研究

用密度泛函理论方法在B3LYP/6-31++G**水平上对1,2,4-三氮杂苯-(H2O)n(n=1,2,3)氢键复合物的基态进行了结构优化和能量计算,结果表明复合物之间存在较强的氢键作用,所有稳定复合物结构中形成一个N…H-O氢键并终止于弱O…H-C氢键的氢键水链的构型最稳定.同时,用含时密度泛函理论方法(TD-DFT)在TD-B3LYP/6-31++G**水平上计算了1,2,4-三氮杂苯单体及其氢键复合物的单重态第一1(n,π*)垂直激发能.

Fe-ZSM-5分子筛酸性和Fe离子对苯一步氧化制苯酚反应的影响(英文)

离子交换法制备的Fe-ZSM-5和K-Fe-ZSM-5分子筛,经不同温度水热处理后作为催化剂应用于N2O为氧化剂的苯一步氧化制取苯酚反应中。实验中,采用XRD、N2-吸附仪、NH3-TPD、27Al MAS NMR、FT-IR、UV-vis和H2-TPR等方法对催化剂进行表征。结果显示:离子交换制备的Fe-ZSM-5分子筛,部分Fe离子以Fe2O3形式负载于分子筛的孔道中。经水热处理,分子筛骨架脱铝导致Brnsted酸性位减少,而Fe2O3离子发生迁移形成活性Fe离子位。在苯一步氧化制苯酚反应中,N2O分子吸附于Fe离子位生成α-O。活性评价结果显示,水热处理前后,催化剂分解N2O性能不变,但苯酚选择性随水热处理温度的升高而逐渐降低。此外,K离子的引入将导致催化剂选择性的降低。