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含氮杂茂配体的类茂配合物NpCpTiCl_2催化乙烯聚合研究 被引量:10
1
作者 许学翔 义建军 景振华 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期683-686,共4页
Synthesis and elemental analysis of metallocene analogic complexes (NpCpTiCl 2) containing the azole ligand (Np) are described,in which Np is Pr=Pyrolyl (C 4H 4N)(1); Id=Indolyl (C 8H 6N)(2); Ai=7 Azaindolyl (C 7H 5N ... Synthesis and elemental analysis of metallocene analogic complexes (NpCpTiCl 2) containing the azole ligand (Np) are described,in which Np is Pr=Pyrolyl (C 4H 4N)(1); Id=Indolyl (C 8H 6N)(2); Ai=7 Azaindolyl (C 7H 5N 2)(3); Iz=Indazolyl (C 7H 5N 2)(4); Bi=Benzimidazolyl (C 7H 5N 2)(5),respectively.It is proved by the experiments that NpCpTiCl 2 is active for ethylene polymerization at 30℃ and 0.1?mPa with MAO activation,and the results show that the activity of 1 and 2 which contain one nitrogen in the azole ring is higher than 4 and 5 which contain two nitrogens,while 3 is inactive.For the NpCpTiCl 2/MAO system,the activity is “up and down” type with increase in the Al/Ti molar ratio,and up to the highest when the Al/Ti molar ratio is about 500.The polyethylene obtained is characteristic of narrow distribution with molecular weight M w around 35×10 4 and molecular weight ratio M w/ M n less than 3. 展开更多
关键词 氮杂配体 茂配合物 配合 烯烃 聚合 催化剂 催化活性 配体
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配体调控二茂钛催化合成β-氨基酮衍生物的研究
2
作者 王芸芸 李晓月 +1 位作者 陆旭 王涛 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2024年第3期540-546,共7页
β-氨基酮衍生物因其分子中具有2个不同的官能团——酮羰基和氨基而显示高的生物反应活性。曼尼希反应是合成β-氨基酮衍生物的最常用的反应之一,本研究探讨了Cp_(2)TiCl_(2)与不同含氧酸组成双酸、双功能体系协同催化三组分曼尼希反应... β-氨基酮衍生物因其分子中具有2个不同的官能团——酮羰基和氨基而显示高的生物反应活性。曼尼希反应是合成β-氨基酮衍生物的最常用的反应之一,本研究探讨了Cp_(2)TiCl_(2)与不同含氧酸组成双酸、双功能体系协同催化三组分曼尼希反应。研究表明:在配体为2,3喹啉二酸,催化体系比例为1:1,温度为室温,底物比例为1:1.2:2时得到了良好的收率和对映选择性的β-氨基酮衍生物,同时考察了催化体系对底物的普适性研究,共合成了27种β-氨基酮类衍生物,产率高达99.0%,选择性高达97:3,催化体系普适性良好。该方法具有后处理简单、条件温和、收率高、时间短等优点。 展开更多
关键词 β-氨基酮衍生 双功能催化 配合
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茂金属配合物 [(eat^5-C_5H_4R)Mo(CO)_3]_2(R:SiMe_3,Si_2Me_5)的电子结构研究 被引量:12
3
作者 邝代治 冯泳兰 +3 位作者 许金生 王剑秋 张复兴 周秀中 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期59-63,共5页
运用G98W ,采用Lanl2dz基组 ,对茂金属配合物 [(eat5 C5H4R)Mo(CO) 3 ]2 (R :SiMe3 ,Si2 Me5)进行从头算研究 ,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律 ,以及一些前沿分子轨道的组成特征等 ,结果表明 ,标题配合... 运用G98W ,采用Lanl2dz基组 ,对茂金属配合物 [(eat5 C5H4R)Mo(CO) 3 ]2 (R :SiMe3 ,Si2 Me5)进行从头算研究 ,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律 ,以及一些前沿分子轨道的组成特征等 ,结果表明 ,标题配合物结构在能量上是稳定的 ,作为结构单元而存在 . 展开更多
关键词 金属配合 [(eat^5-C5H4R)Mo(CO)3]2 从头计算 电子结构
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茂金属配合物[Mo(eta^5-C_5H_4Si_2Me_5)(CO)_3Cl]的晶体结构和量子化学研究 被引量:6
4
作者 邝代治 冯泳兰 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期394-398,共5页
The crystal structure of tricarbonylpentamethyldisilanylcyclopentadienyl chloro molybdenum complex [Mo(eta5 C5H4Si2Me5)(CO)3Cl] has been determined by X ray diffraction method.A quantum chemistry calculation by means ... The crystal structure of tricarbonylpentamethyldisilanylcyclopentadienyl chloro molybdenum complex [Mo(eta5 C5H4Si2Me5)(CO)3Cl] has been determined by X ray diffraction method.A quantum chemistry calculation by means of G98W package and taking LanL2DZ basis set.The crystal belongs to orthorhombic spacegroup Pbca with a=1.5812(5), b=1.7307(3), c=1.3339(2)nm,V=3.650(1)nm3, Z=8, Dc=1.495 g·cm-3, μ(Mo Kα)= 9.97cm-1,F(000)=1664,final R=0.027 for 2590 unique reflection . The bond lengths of Mo Cl and is 0.250nm,and Mo CO is 0.198~0.202nm. The Mo atom has a distorted tetrahedral cone geometry. 展开更多
关键词 金属配合 晶体结构 从头计算 量子化学 电荷分布 成键特征
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茂钛配合物-纳米氢化钠双组分高活性加氢催化剂的研究 被引量:1
5
作者 范荫恒 廖世健 +2 位作者 徐筠 钱廷龙 黄吉玲 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第10期1683-1687,共5页
提出了带有不同取代基的茂钛配合物与纳米氢化钠(NaH*)组成的高活性加氢催化剂.在常温常压下,取代茂钛配合物对I-己烯的加氢反应有极高的初始活性,催化转换数达到22200molH2(molTi)该催化体系对底物有明显的专一选择性,只有端烯烃... 提出了带有不同取代基的茂钛配合物与纳米氢化钠(NaH*)组成的高活性加氢催化剂.在常温常压下,取代茂钛配合物对I-己烯的加氢反应有极高的初始活性,催化转换数达到22200molH2(molTi)该催化体系对底物有明显的专一选择性,只有端烯烃才能发生加氢反应,且无异构化副反应发生.纳米氢化钠的助剂作用是该催化体系高活性的关键因素. 展开更多
关键词 配合 纳米 氢化钠 加氢 催化剂
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大取代茂锆配合物合成及分子内消除反应研究 被引量:7
6
作者 许胜 黄吉玲 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第14期1318-1322,i004,共6页
通过6,6-二烷基富烯与2-MeOArLi进行加成反应,得到含芳氧取代的环戊二烯基锂盐,再与取代茂三氯化锆反应,合成了不对称大位阻取代茂锆配合物RCpCpoZrCl2[Cpo=2-MeOArCR_1R_2C_p,R_1,R_2=CH_3,C_2H_5,(CH_2)_5,etc.],所得的配合物均通过1H... 通过6,6-二烷基富烯与2-MeOArLi进行加成反应,得到含芳氧取代的环戊二烯基锂盐,再与取代茂三氯化锆反应,合成了不对称大位阻取代茂锆配合物RCpCpoZrCl2[Cpo=2-MeOArCR_1R_2C_p,R_1,R_2=CH_3,C_2H_5,(CH_2)_5,etc.],所得的配合物均通过1HNMR,IR,MS和EA鉴定.在此过程中发现该类配合物能进行分子内消除反应,脱去苯甲醚得到烯基取代的二氯二茂锆配合物,该反应为未见文献报道的新反应,对该反应进行了研究. 展开更多
关键词 分子内 配合合成 反应研究 配合 二烷基富烯 环戊二烯基 加成反应 消除反应 烯基取代 文献报道 氯化锆 不对称 etc ^1H NMR 苯甲醚 IR
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二(五氯苯氧基)二茂钛配合物合成方法研究——有机相、水相及两相法 被引量:2
7
作者 高子伟 张尊听 高玲香 《陕西师大学报(自然科学版)》 CSCD 北大核心 1999年第2期65-66,共2页
采用[Cp2Ti(acac)]+,分别由水相法和两相法合成了二(五氯苯氧基)二茂钛配合物,并对有机相合成法进行了改进,其产率分别为73%,70%,46%.实验表明,两相法具有操作简便、条件温和、反应时间短、现象明显等... 采用[Cp2Ti(acac)]+,分别由水相法和两相法合成了二(五氯苯氧基)二茂钛配合物,并对有机相合成法进行了改进,其产率分别为73%,70%,46%.实验表明,两相法具有操作简便、条件温和、反应时间短、现象明显等优点;配合物用元素分析。 展开更多
关键词 配合 合成 水相法 有机相法 五氯苯氧基
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8-羟基喹啉存在下水相(两相)中合成取代水杨酸二茂钛配合物 被引量:1
8
作者 马别厚 韩丽 +2 位作者 高子伟 高玲香 孙平 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期71-74,共4页
在 8 羟基喹啉存在下 ,分别采用水相法和两相法简便合成了 5种取代水杨酸二茂钛配合物 ,并用元素分析、IR及1HNMR等手段对配合物进行了结构表征 ,发现配合物中均不含 8 羟基喹啉配体 ,而是形成以取代水杨酸为双齿配体的六元杂环化合物 ... 在 8 羟基喹啉存在下 ,分别采用水相法和两相法简便合成了 5种取代水杨酸二茂钛配合物 ,并用元素分析、IR及1HNMR等手段对配合物进行了结构表征 ,发现配合物中均不含 8 羟基喹啉配体 ,而是形成以取代水杨酸为双齿配体的六元杂环化合物 .用电子吸收光谱分别对两相反应体系 (H2 O/CHCl3 )的水相和有机相进行了动态监测 ,发现 8 羟基喹啉首先通过两相界面与有机相中的二氯二茂钛形成水溶性的过渡性配合物 。 展开更多
关键词 8—羟基喹啉 水相法 取代水杨酸 配合 结构表征 六元杂环化合 两相法
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二茂钛取代邻苯二甲酸配合物的合成及其电场响应性能 被引量:1
9
作者 何玲 高玲香 +3 位作者 高子伟 张莹 吴晓妮 倪迎瑞 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第5期855-861,共7页
分别采用水相法和两相法简便合成了两种4-氯代邻苯二甲酸二茂钛配合物,并用IR,1H NMR,TG,EA及SEM等手段对产物的结构和形貌进行了表征.分析了反应条件对产物粒径和形貌的影响,研究了茂钛配合物在含水复合弹性体介质中对电场作用的响应性... 分别采用水相法和两相法简便合成了两种4-氯代邻苯二甲酸二茂钛配合物,并用IR,1H NMR,TG,EA及SEM等手段对产物的结构和形貌进行了表征.分析了反应条件对产物粒径和形貌的影响,研究了茂钛配合物在含水复合弹性体介质中对电场作用的响应性能.结果表明,两种方法所得配合物的结构有所不同,水相法所得配合物中羧基氧以单齿形式与钛(Ⅳ)配位,而两相法中羧基氧则以双齿形式与钛(Ⅳ)配位.在不同条件下获得的两种配合物均聚集为空心微球,粒径分别为0.5~1μm和2~5μm.它们都具有较强的电场响应性能,且该性能与分子结构和微球表面润湿性相关. 展开更多
关键词 配合 4-氯代邻苯二甲酸 空心微球 电场响应性能
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茂金属配合物[2,5-(Me_3Si)_2MeC_5H_2FeI(CO)_2]的电子结构研究 被引量:5
10
作者 邝代治 冯泳兰 周秀中 《分子科学学报》 CAS CSCD 2003年第1期51-56,共6页
 运用G98W程序,采用Lan12dz基组,对茂金属配合物[2,5-(Me3Si)2MeC5H2FeI(CO)2]进行从头算研究,探讨了配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律,以及一些前线分子轨道的组成特征等.结果表明,标题配合物在能量上可作...  运用G98W程序,采用Lan12dz基组,对茂金属配合物[2,5-(Me3Si)2MeC5H2FeI(CO)2]进行从头算研究,探讨了配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律,以及一些前线分子轨道的组成特征等.结果表明,标题配合物在能量上可作为结构单元而稳定存在.该结构单元为茂金属配合物的合成、分子组装分析和催化活性研究提供理论依据. 展开更多
关键词 金属配合 电子结构 从头算 稳定性 分了轨道能量 原子净电荷 [2 4-(Me3Si)2MeC5H2F3I(CO)2]
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水溶性茂钛配合物的表征及其在芳香酸茂钛衍生物合成中的应用 被引量:3
11
作者 高玲香 高子伟 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期904-909,共6页
二氯二茂钛与 5 磺基水杨酸形成了较为稳定的水溶性配合物 .由等摩尔系列法确定了其组成为 1∶1,通过对含 5 磺基水杨酸二茂钛配离子的不溶性配合物 1的结构分析表明 ,其中的羧基以双齿形式与钛配位 ,形成了四元环状结构 .首次利用该... 二氯二茂钛与 5 磺基水杨酸形成了较为稳定的水溶性配合物 .由等摩尔系列法确定了其组成为 1∶1,通过对含 5 磺基水杨酸二茂钛配离子的不溶性配合物 1的结构分析表明 ,其中的羧基以双齿形式与钛配位 ,形成了四元环状结构 .首次利用该水溶性配合物在水相和两相体系中得到了八种新的二茂钛芳香酸衍生物 ,为配合物 2~ 9.运用元素分析、IR及1HNMR对它们的组成和结构进行了表征 ,结果表明 ,这八种配合物中羧基均以单齿形式与钛配位 ,且不含 5 展开更多
关键词 表征 合成 钛水溶性配合 芳香酸 衍生 5-磺基水杨酸 结构
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茂金属配合物[(eta^5-C_5H_4Si_2Me_5)Mo-Br(CO)_3]的电子结构研究 被引量:1
12
作者 邝代治 冯泳兰 +3 位作者 王剑秋 张复兴 陈志敏 许志锋 《衡阳师范学院学报》 2002年第6期51-55,共5页
运用G98W,采用Lan12dz基组,对茂金属配合物[(eta^5-C_5H_4Si_2Me_5)Mo-Br(CO)_3]进行从头算研究,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律,以及一些前沿分子轨道的组成特征等,结果表明,标题配合物结构在能量上是... 运用G98W,采用Lan12dz基组,对茂金属配合物[(eta^5-C_5H_4Si_2Me_5)Mo-Br(CO)_3]进行从头算研究,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律,以及一些前沿分子轨道的组成特征等,结果表明,标题配合物结构在能量上是稳定的,作为结构单元而存在。为茂金属配合物的合成、分子组装分析提供参考。 展开更多
关键词 [(eta^5-C5H4Si2Me5)Mo-Br(CO)3] 金属配合 从头计算 电子结构 结构稳定性 分子轨道能量 电荷分布
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茂钛配合物掺杂的高活性纳米镁粉的加氢性能
13
作者 范荫恒 张双青 +2 位作者 廖世健 徐杰 王复东 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第4期660-664,共5页
Titanocene( CpTiCl3) has been found to be an efficient dopant for the hydrogenation of nanometric magnesium powders. These magnesium powders are generated by the thermal decomposition of magnesium anthracene· 3... Titanocene( CpTiCl3) has been found to be an efficient dopant for the hydrogenation of nanometric magnesium powders. These magnesium powders are generated by the thermal decomposition of magnesium anthracene· 3THF at 90~ 150℃ under vacuum. They can uptake hydrogen to form magnesium hydride even at 185℃ with a hydrogenation rate much higher than those of the undoped ones under normal pressure. The order of the hydrogenation reaction with respect to the nanometric magnesium surface area is one. 展开更多
关键词 纳米镁粉 配合 掺杂 蒽镁热解 加氢
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茂钛配合物/纳米氢化钠高活性加氢催化剂活性物种相态
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作者 范荫恒 武美霞 +1 位作者 侯瑞 廖世健 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期349-351,共3页
茂钛配合物/nano-NaH双组分催化剂具有极高的加氢催化活性。将催化剂分离成上层清液和下层nano-NaH固体来研究高活性催化物种。取上层清液作为催化剂加到另一装有甲苯、1-辛烯并充氢气的反应瓶中,观察不到发生加氢反应的迹象;取下层nano... 茂钛配合物/nano-NaH双组分催化剂具有极高的加氢催化活性。将催化剂分离成上层清液和下层nano-NaH固体来研究高活性催化物种。取上层清液作为催化剂加到另一装有甲苯、1-辛烯并充氢气的反应瓶中,观察不到发生加氢反应的迹象;取下层nano-NaH固体,相同条件下立即发生加氢反应,催化剂效率(TO)达到2 800。进一步通过紫外光谱实验发现,上层清液中检测到茂钛物种的特征吸收峰的吸光度很小,仅为0.35,相同条件下,下层nano-NaH固体中检测到的茂钛物种吸光度很强为2.3,说明绝大部分的Cp2TiC l2被吸附在nano-NaH固体表面并形成了原位负载的催化活性物种。表明nano-NaH既是还原剂又是Ti活性物种的载体。由于负载使其不易失活,这就是其稳定性较好的一个主要因素。 展开更多
关键词 纳米氢化钠 配合 均相催化 原位负载
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含茂基、18-冠-6镨有机配合物的合成及表征
15
作者 张丽军 张武 马怀柱 《安徽师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1999年第4期313-315,共3页
首次合成了以茂基和冠醚为配体的一种新的稀土金属有机配合物Cp2PrCl·(18-C-6)(Cp=η5-C5H5,C表示“冠”字).通过元素分析,红外光谱、质谱、差热—热重分析等表征,推测出配合物可能的分子结构.
关键词 冠醚 稀土配合 合成
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茂锆配合物的合成与应用研究进展
16
作者 程红彬 庞献章 +2 位作者 严应旺 何志鹏 任铁钢 《化学研究》 CAS 2015年第3期304-314,共11页
茂锆配合物作为一类应用广泛的有机合成催化剂被深入地研究并取得了丰硕的成果.本文作者对近年来茂锆配合物的合成、性质及应用方面的研究进展进行了综述,重点概述了茂锆配合物的结构及其最新合成方法;此外,还介绍了茂金属配合物在催化... 茂锆配合物作为一类应用广泛的有机合成催化剂被深入地研究并取得了丰硕的成果.本文作者对近年来茂锆配合物的合成、性质及应用方面的研究进展进行了综述,重点概述了茂锆配合物的结构及其最新合成方法;此外,还介绍了茂金属配合物在催化烯烃聚合反应以及有机合成中的应用,并对茂锆配合物的应用研究前景进行了展望. 展开更多
关键词 配合 合成 催化 烯烃聚合 应用
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水溶性二茂钛配合物的合成及表征
17
作者 杨辉琼 易翔 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期7-10,共4页
二氯二茂钛是一种具有抗肿瘤活性的金属有机化合物。通过二氯二茂钛和水杨酸或甲硫氨酸反应合成了两种二茂钛配合物,经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见吸收光谱等方法表征了它们的结构。其结果表明:水杨酸配合物为单分子... 二氯二茂钛是一种具有抗肿瘤活性的金属有机化合物。通过二氯二茂钛和水杨酸或甲硫氨酸反应合成了两种二茂钛配合物,经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见吸收光谱等方法表征了它们的结构。其结果表明:水杨酸配合物为单分子双齿配位的二茂钛配合物,而甲硫氨酸配合物为双分子单齿配位的二茂钛配合物。甲硫氨酸配合物的离子性结构使其具有很好的水溶性,有利于其在生物体系和临床上的使用,同时甲硫氨酸配合物的两个亲脂性的茂环对其渗透进入细胞膜也具有重要作用,因而,它具有较好的临床应用前景。 展开更多
关键词 钛水杨酸配合 钛二甲硫氨酸配合 合成 表征
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茂金属配合物[(η^5—C5H4Si2Me5)MoMe(CO)3]的振动光谱、电子结构及化学键研究
18
作者 邝代治 冯泳兰 +2 位作者 王剑秋 张复兴 许志锋 《衡阳师范学院学报》 2003年第3期40-44,共5页
运用G98W,采用Lan12dz基组,对茂金属配合物[(η5 C5H4Si2Me5)MoMe(CO)3]进行从头算研究,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律,以及一些前沿分子轨道的组成特征等,结果表明,标题配合物结构在能量上是较稳定的... 运用G98W,采用Lan12dz基组,对茂金属配合物[(η5 C5H4Si2Me5)MoMe(CO)3]进行从头算研究,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律,以及一些前沿分子轨道的组成特征等,结果表明,标题配合物结构在能量上是较稳定的,作为结构单元而存在。对标题配合物的振动基频进行了与实测红外光谱对比,归属了它们的振动频率,讨论了它们的特征基频,并对理论计算的振动频率进行了标度校正。 展开更多
关键词 金属配合 从头计算 电子结构 振动光谱
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茂金属配合物[(eta^5C_5H_4Si_2Me_5)MoI(CO)_3]的电子结构研究
19
作者 邝代治 冯泳兰 +3 位作者 王剑秋 张复兴 陈志敏 许志锋 《衡阳师范学院学报》 2004年第3期44-48,共5页
运用G98W,采用Lan12dz基组,对茂金属配合物[(eta5-C5H4Si2Me5)MoI(CO)3]进行从头计算研究,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律,以及一些前沿分子轨道的组成特征等,结果表明,标题配合物结构在能量上是稳定的... 运用G98W,采用Lan12dz基组,对茂金属配合物[(eta5-C5H4Si2Me5)MoI(CO)3]进行从头计算研究,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律,以及一些前沿分子轨道的组成特征等,结果表明,标题配合物结构在能量上是稳定的,作为结构单元而存在。为茂金属配合物的合成、分子组装分析提供参考。 展开更多
关键词 金属配合 从头计算 电子结构
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二氯二取代茂锆配合物的FTIR研究
20
作者 潘玲 吴秀珍 卢惠和 《弹性体》 CAS 2002年第2期52-54,共3页
对两种二氯二取代茂锆配合物的中红外及远红外光谱进行了较为详细的研究 ,并对其特征吸收峰进行了归属 。
关键词 二氯二取代配合 FTIR 研究 中红外光谱 远红外光谱 均相 烯烃聚合 催化剂
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