茂金属聚乙烯薄膜晶点的组成及形成原因

采用凝胶渗透色谱仪(GPC)、差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜以及红外光谱等分析手段,从原料的分子链结构分析了茂金属聚乙烯薄膜晶点的组成及其形成原因。结果表明,茂金属聚乙烯薄膜晶点的结晶形态与无晶点的正常薄膜的不同,构成晶点的晶体尺寸均匀性远不如无晶点的正常薄膜,这是因为晶点中含有类似于纤维状的晶体,这种晶体先结晶,导致随后形成的晶体在此处生长不均匀。此外,分子链上的端基双键(RCH CH 2)在吹膜过程中引起的分子间交联和分子链中存在的亚甲基序列较长的规整结构,是形成类纤维状晶体的主要因素,而较长亚甲基序列的规整结构是由于共聚单体分布不均匀引起的。

熔喷专用茂金属聚丙烯的中试开发

在75 kg/h Spheripol工艺聚丙烯中试装置上,使用茂金属聚丙烯催化剂开发出熔喷专用茂金属聚丙烯MPH1500Y,并进行了熔喷无纺布的加工应用研究,同时对驻极处理的熔喷无纺布性能进行分析。结果表明:MPH1500Y的熔体流动速率约为1500 g/10 min,相对分子质量分布为2.9;MPH1500Y在加工应用过程中可纺性好,喷出、成网、收卷顺利,熔喷无纺布的纤维结构蓬松、形态均匀且细长,添加驻极母粒并经静电驻极处理后有效提高了熔喷无纺布的过滤效率,改善了熔喷无纺布的加速老化性能。

茂金属聚乙烯薄膜料结构与性能

对3种茂金属聚乙烯薄膜料的基础性能、分子量及分布、熔融行为、力学性能和光学性能进行了分析测试,考察了不同工艺下制得的茂金属聚乙烯薄膜料的结构与性能的关系。结果表明:三种薄膜料的分子量分布均比较窄,呈单峰分布,且密度在0.921g/cm^(3)左右,其中具有更低分子量和更高支化度的3~#茂金属聚乙烯薄膜料具有更好的加工性能,并且其断裂标称应变较高、鱼眼少、雾度低。

第三组分对茂金属催化乙烯与降冰片烯共聚的影响

以Ph_2C(Cp)(Flu)ZrCl_2为主催化剂,甲基铝氧烷(MAO)或有机硼+有机铝为助催化剂,同时引入位阻酚为第三组分,催化乙烯与降冰片烯(NBE)共聚。利用GPC,DSC,~(13)C NMR等方法对聚合物进行了表征,研究了第三组分对NBE插入率、聚合活性、聚合物分子量及玻璃化转变温度的影响。实验结果表明,第三组分的引入可以提升NBE插入率,且对NBE在聚合物链内分布产生影响。同时,对于MAO活化的催化体系,聚合活性下降,聚合物分子量提高,而有机硼+有机铝活化的催化体系表现则相反。

新型球形高纯度介孔硅胶复合材料在茂金属聚乙烯催化剂中的应用

以工业原料水玻璃和硫酸为主要原料,通过球磨打浆技术､高效节能环保除杂质技术和具有尾气回收系统的离心喷雾干燥技术制备出2种日产量12000 kg的用于聚乙烯催化剂的载体高纯度球形介孔硅胶复合材料。2种复合材料在硅胶无序堆积孔中均拥有有序的介孔孔道且球体度均匀,二氧化硅纯度均在99.5%以上。新型材料在负载聚乙烯催化剂后仍然保持良好微观形貌及其特有的介孔材料孔道结构。高压乙烯聚合小试试验结果表明,2种催化剂对乙烯聚合的活性均高于工业用催化剂的活性,催化反应后得到的聚乙烯粉料的重要物性参数均优于工业用948硅胶粉料。

茂金属聚乙烯薄膜料的结构与性能研究

采用凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振(^(13)C-NMR)、连续自成核退火热分级(SSA)、动态旋转流变等分析方法对3种茂金属聚乙烯(PE)薄膜料的结构与性能进行了研究。结果表明:这3种茂金属薄膜料密度较为接近。但由于使用了不同类型的茂金属催化剂,它们的结构和性能存在着一定的差异。使用宽分布茂金属催化剂生产的PE薄膜料,具有相对较宽的相对分子质量分布,熔流比高,并且含有一定量的长支链结构,因此具有优异的加工性能。而使用窄分布茂金属催化剂生产的薄膜料,其相对分子质量较高且分布较窄,这使得其熔体强度较高,但制备的薄膜“鱼眼”数量较多。

烯烃聚合用茂金属催化剂及其载体

由于在α-烯烃、二烯烃以及苯乙烯聚合中的单中心催化性能,茂金属催化剂备受学术界和企业界的关注。为了进一步提高催化剂的活性、利用效率以及防止粘釜现象的发生和有效控制催化产物的微形貌,茂金属催化剂通常要负载在载体上进行使用。对茂金属催化剂的基本结构及发展历程进行了介绍,综述了茂金属催化剂载体的种类,包括MgCl 2、分子筛或多孔材料、层状材料、聚合物、碳纳米管和石墨、硅胶载体,总结了其自负载的特点和性能,指出开发高活性催化剂及其高效负载化工艺仍是今后该领域的重要工作。

茂金属聚丙烯釜压发泡性能的研究

采用差示扫描量热和偏光显微镜考察了茂金属催化剂制备PP(mPP)和齐格勒⁃纳塔催化剂制备PP(ZNPP)的熔融结晶行为;采用频率扫描和熔体拉伸的方法,考察了它们的流变学特征。进行釜压发泡实验并对发泡珠粒的熔融结晶、发泡倍率和泡孔结构进行测试表征。结果表明,由于分子量大小及分布的影响,ZNPP具有更高的表观黏度,以及更显著的剪切变稀现象;因为ZNPP分子链缠结更强烈,故在较高温度下熔体强度高于mPP,但在较低温度下二者熔体强度相近。较ZNPP,mPP可以制得倍率相近的釜压发泡PP(EPP)珠粒,但泡孔形态质量有待于进一步提高。

茂金属催化剂催化丙烯与乙烯共聚合研究

以桥联茂金属催化剂催化丙烯与乙烯共聚合,探究了助催化剂、反应温度、共聚单体用量、n(Al)∶n(Zr)和n(B)∶n(Zr)等对丙烯与乙烯共聚合及聚合物结构与性能的影响,优化了间歇溶液聚合的工艺参数,制备了丙烯-乙烯无规共聚物。在合适条件下,该催化体系的活性最高达2.05×10^(7)g/(mol·h)。溶液聚合小试最佳工艺条件:反应温度为70℃,n(Al)∶n(Zr)=150,n(B)∶n(Zr)=1.5。

茂金属热收缩膜专用树脂的研发

采用熔体流动速率仪、全自动真密度分析仪、落镖冲击仪、电子拉力试验机、高温凝胶色谱仪、核磁共振波谱仪、差示扫描量热仪、雾度仪等分析了茂金属热收缩膜专用树脂EZP2703HH的结构和性能,并与进口同类产品进行了对比。结果表明:该产品熔体流动速率约为0.30 g/10 min,密度为0.927 g/cm^(3),其力学性能及加工性能均达到进口同类产品水平,可实现进口产品的等量替代。高度支化的分子结构有利于茂金属热收缩膜热收缩性能的提升。

固体甲基铝氧烷用于负载茂金属催化剂的研究

在烯烃聚合领域,甲基铝氧烷(MAO)是茂金属催化剂体系中最常用的助催化剂。本研究以苯甲酸催化三甲基铝(TMA)受控水解生成甲基铝氧烷(MAO),经热解过程后合成了一种不溶形式的固体聚甲基铝氧烷(sMAO)。系统考察了制备过程条件如前驱体三甲基铝浓度、热解温度、己烷用量等对产品sMAO形貌的影响规律。利用扫描电镜、电感耦合等离子体质谱仪、激光粒度分布仪等手段对sMAO进行了分析表征。sMAO可以作为载体负载茂金属化合物,用于乙烯淤浆聚合反应。以rac-乙烯双(1-茚基)二氯化锆为茂金属活性组分,将其固定化于sMAO载体上,可在己烷溶剂中获得极高的催化聚合活性,与传统硅胶负载茂金属催化剂相比提高了4~5倍。

茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)的市场及应用进展

文章综述了茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)的生产工艺、供需情况、应用领域和市售主流牌号,分析了产品性能优势,阐述了市场供应情况,介绍了下游应用特点,对比了主流产品性能差异,提出了生产和开发建议。未来,催化剂成本将成为竞争焦点,各石化企业应加快茂金属催化剂的自主开发与工业化生产,发挥产、销、研、用一体化优势,降低茂金属聚乙烯生产成本并保证稳定供应。

耐高温茂金属催化剂催化乙烯与降冰片烯共聚

合成了一种用于乙烯与降冰片烯高温溶液共聚合的高活性耐高温茂金属催化剂,研究了反应温度、茂金属催化剂浓度、n(Al)∶n(Zr)、降冰片烯浓度等对催化剂活性的影响,并对乙烯-降冰片烯共聚物进行了分析和表征,确定了制备乙烯-降冰片烯共聚物的高温溶液聚合工艺条件。结果表明:反应温度为140℃时,催化剂活性高达6.7×10^(6)g/(mol·h),催化剂寿命达到30 min以上。最佳聚合条件:反应温度为140℃,茂金属催化剂浓度为6×10^(-5)mol/L,乙烯压力为1 MPa,n(Al)∶n(Zr)为250,n(B)∶n(Zr)为1.1,反应时间为30 min;最佳聚合条件下共聚物中的降冰片烯插入率达34.44%(y),密度约为0.98 g/cm^(3),玻璃化转变温度为135.8℃。

茂金属催化剂研究进展

随着聚烯烃行业的快速发展,茂金属催化剂成为众多学者研究的热点。该文主要总结了近几年来茂金属催化剂的发展趋势、聚合机理及其结构与催化特性关系,最后归纳了金属茂的几种制备方法,为茂金属催化剂的研究推波助澜。

茂金属聚丙烯/聚丁烯弹性体复合材料的制备及其控制降解特性研究

茂金属聚丙烯(mPP)具有结晶度高、微晶尺寸小、分子量分布窄以及熔体流动速率易调控等优势,是熔喷无纺布专用料的优质原料。实验结果显示,聚丁烯弹性体(PBt-TPE)加入mPP,可降低mPP的结晶度,减小其微晶尺寸,还能降低其熔体黏度,提高其柔韧性。PBt-TPE也会降低mPP的化学降解反应速率,相应调控mPP/PBt-TPE共混体系的降解过程,可以获得分子量分布更窄的mPP/PBt-TPE复合物。丙烯基弹性体(POE)可以在一定程度上促进mPP/PBt-TPE共混体系的降解反应,获得分子量更低、分子量分布更窄的mPP/PBt-TPE复合体系,进一步改善复合材料的熔喷加工性能。

烯烃聚合用茂金属催化剂研究进展

综述了主流的非桥联型、桥联型、限定几何构型和吡啶氨基型中典型的6个茂金属催化剂在乙烯与α-烯烃高温溶液聚合方面的应用。为了探究桥联型茂金属催化剂微观结构与烯烃聚合活性的内在关系,着重分析了4个茂金属催化剂的几何结构参数,揭示了该类催化剂通过改变配位空间以提高聚合性能的方向。

烯烃聚合茂金属催化剂研究进展

聚烯烃产品由于其优异的性能,在各个领域广泛应用,与人类的日常生产、生活息息相关。茂金属催化剂因为具有有效调节聚合物的微观结构、单一活性中心和高催化效率等优势,已经在聚烯烃产业占据重要地位。本文从茂金属催化剂的种类结构、助催化剂的种类等方面综述了茂金属催化剂的研究进展,并对其研究方向进行了展望。

配合茂金属催化制备超高分子量聚乙烯

本文合成了五种新型配合茂金属催化剂,并对其进行核磁等表征,然后利用其对乙烯均聚反应进行研究,考察催化剂的活性,并对生成的聚合物进行分子量及分布、动摩擦系数、冲击强度、粒径及其分布的表征。得到的共聚物的分子量较文献报道的有明显提高。聚合活性最高可达7.8 kg PE/g催化剂·2小时,聚合物的重均分子量最高可达38.5×10^(5)。

茂金属聚合物研究新进展

茂金属聚合物是一代新型树脂 ,产品开发进展很快 .通过查阅有关资料 。

管材专用茂金属PE-RT mPE3010的工业化开发

通过工艺流程模拟,并根据管材专用耐热聚乙烯(PE-RT)的要求,开发了管材专用茂金属PE-RT mPE3010。确定了mPE3010的聚合工艺参数和产品技术质量指标,实现了对原料杂质含量、乙烯用量、反应器床高、干粉催化剂注入和反应器块料等生产难点的控制。结果表明:mPE3010的熔体流动速率为1.89 g/10 min,密度为0.9364 g/cm^(3),弯曲模量为561.94 MPa,熔点为127.8℃,具有良好的耐热性能、优良的力学性能和加工性能。