耐高温茂金属催化剂催化乙烯与降冰片烯共聚

合成了一种用于乙烯与降冰片烯高温溶液共聚合的高活性耐高温茂金属催化剂,研究了反应温度、茂金属催化剂浓度、n(Al)∶n(Zr)、降冰片烯浓度等对催化剂活性的影响,并对乙烯-降冰片烯共聚物进行了分析和表征,确定了制备乙烯-降冰片烯共聚物的高温溶液聚合工艺条件。结果表明:反应温度为140℃时,催化剂活性高达6.7×10^(6)g/(mol·h),催化剂寿命达到30 min以上。最佳聚合条件:反应温度为140℃,茂金属催化剂浓度为6×10^(-5)mol/L,乙烯压力为1 MPa,n(Al)∶n(Zr)为250,n(B)∶n(Zr)为1.1,反应时间为30 min;最佳聚合条件下共聚物中的降冰片烯插入率达34.44%(y),密度约为0.98 g/cm^(3),玻璃化转变温度为135.8℃。

茂金属乙烯-辛烯共聚物的研究现状和展望

分析茂金属乙烯-辛烯共聚物(POE)的研究现状和发展趋势。当前研究主要包括改性POE直接用作弹性体材料、POE发泡材料、POE增韧其它聚合物以及动态硫化POE/热塑性树脂热塑性弹性体等方面;茂金属POE凭借优异的综合性能,已成为极具发展前景的新型材料。

茂金属乙烯-辛烯共聚物用作树脂改性剂的进展

概述了茂金属乙烯－辛烯共聚物在聚丙烯、聚乙烯、聚酯、聚酰胺、苯乙烯基树脂等中的应用进展。

茂金属乙烯-辛烯共聚物弹性体的应用

综述了茂金属乙烯－辛烯共聚物作为弹性体材料的最新应用进展。采用茂金属催化剂合成的乙烯－辛烯共聚物是一种新型热塑性弹性体，可用注射、挤出、吹塑等常用加工方法成型，又可用过氧化物进行化学交联，用橡胶加工方法制成弹性体材料。

新型抗冲击改性剂茂金属乙烯-1-辛烯共聚物的特性及应用

简述了乙烯 -1-辛烯共聚物 (POE)的性能特点 ,重点介绍了POE对PP、尼龙、PBT、PET。

茂金属聚烯烃弹性体乙烯-辛烯共聚物的性能与应用

POE是DuPontDow化学公司采用茂金属催化剂合成的乙烯 辛烯共聚物 ,具有优良的力学性能、加工性能和优异的耐热老化性能 ,可以直接作为弹性体材料使用 。

采用臭氧化茂金属乙烯-1-辛烯共聚物(POE)对聚碳酸酯进行改性的研究

聚碳酸酯(PC)与经臭氧化处理的POE共混后,其力学性能、低温冲击性能、抗溶剂性能以及冲击性能对壁厚的依赖性显著改善。在PC中加入经120 m in臭氧化处理的POE后,PC/POE(90/10)共混物的冲击强度与PC相比从24.6 kJ/m2提高到72.5 kJ/m2,低温(-20℃)冲击强度从18.8 kJ/m2提高到68.6 kJ/m2。在丙酮中浸泡4 h后,共混物的冲击强度与PC(降至3.2 kJ/m2)相比仅降至43.7 kJ/m2。未经改性处理的PC冲击强度从67.7 kJ/m2(壁厚3.2 mm)迅速下降到11.5 kJ/m2(壁厚6.4 mm);经120m in臭氧化处理,PC/POE(90/10)共混物的冲击强度从75.5 kJ/m2(壁厚3.2 mm)仅下降到58.0 kJ/m2(壁厚6.4 mm)。PC/POE(90/10)共混体系的加工流变性能与PC相比也得到改善。

采用茂金属催化剂制备乙烯-1-辛烯共聚物及其性能研究

采用自制单茂金属催化剂MXC,经Al(i-Bu)3和[Ph3C]+[B(C6F5)4]-活化后对乙烯和1-辛烯进行了催化共聚,利用核磁共振碳谱(13C-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)考察了聚合条件对催化剂催化性能的影响,对比了共聚物样品以及进口韩国SK公司的聚烯烃弹性体(POE)产品。结果表明:共聚物样品与SK公司的POE产品在13C-NMR中有相似的吸收峰,组成及聚集态结构相近;随催化剂Al/Ti比(摩尔比,下同)减小,催化活性增加,共聚物的重均相对分子质量(Mw)先减小后增大;聚合温度从90℃升高至130℃,催化活性降低,共聚物的相对分子质量减小,相对分子质量分布指数(PDI)变宽;当Al/Ti比为300时,共聚物Mw由24.36×10^4降至9.87×10^4;当Al/Ti比为150,聚合温度为110℃时,催化活性达到11.77×10^6g/(mol·h),共聚物Mw,PDI,熔融温度、结晶度依次为10.05×10^4,3.14,76.95℃,2.27%,1-辛烯插入率达到13.2%。

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物对茂金属聚乙烯的改性研究

以添加不同比例的茂金属聚乙烯 (mLLDPE) /乙烯 醋酸乙烯酯 (EVA)共混物为研究对象 ,考察了EVA含量对mLLDPE/EVA共混物的力学性能、热性能、流变性能、动态力学性能和形态结构的影响。研究结果表明 ,EVA添加到mLLDPE中 ,增加了mLLDPE的剪切敏感度、降低了mLLDPE的熔融粘度、改善了mLLDPE的流动性和加工性 ;在一定的添加比例范围内mLLDPE和EVA具有很好的相容性 ,可以在改善mLLDPE加工性能、引入极性基团的同时又保持与纯mLLDPE相近的力学性能 ,但会导致共混物材料的刚性下降 ,柔性增加。热分析数据说明 ,mLLDPE/EVA共混体系中 ,在EVA含量较小时共混物存在大量共晶 ,与mLLDPE有很好的相容性 ,无论是熔融曲线还是降温曲线都只出现一个峰。当EVA含量增大时 ,mLLDPE/EVA共混物出现相分离 ,曲线出现双峰 ,但两峰值呈现靠近趋势 。

茂金属乙烯/苯乙烯假无规共聚物(ESI)的研究进展

乙烯 /苯乙烯假无规共聚物 (ESI)是一类新型的茂金属聚合物 ,通常苯乙烯质量分数可达80 %。随苯乙烯的质量分数增加 ,ESI由半晶态的弹性体材料过渡到非晶态的热塑性塑料。笔者综述了近年来国外茂金属乙烯 -苯乙烯假无规共聚物 (ESI)研究与开发的新进展 ,重点介绍了ESI的物理性能、合成工艺、共混性能、填充性能、膜塑性能及发泡性能 。

茂金属聚乙烯/茂金属乙烯-丙烯共聚物共混微观相结构与力学性能

采用密炼机制备了不同组成的茂金属聚乙烯/茂金属乙烯-丙烯共聚物（mPE/mEP）共混体系,利用在线取样-显微分析的方法研究了不同组成mPE/mEP共混体系的微观相态结构,在研究相态结构的基础上,研究了体系的力学性能。结果表明,mPE/mEP共混物呈现明显的两相结构,当mPE体积含量在50%~60%范围内,共混体系形成双连续相,其他组分含量时,形成＂海-岛＂结构形貌。共混物的拉伸强度与共混体系微观相形态的变化有关,断裂伸长率随着mPE含量的增加由2360%降至550%,拉伸模量随着mPE含量的增加由3.5MPa增至102MPa。

茂金属乙烯/苯乙烯共聚物的开发

综述了近10年来国内外在茂金属催化剂合成乙烯/苯乙烯(ES)共聚物方面的研究状况,着重介绍了用限定几何形催化剂开发的ES共聚物的结构及物理机械性能。

茂金属催化乙烯与降冰片烯共聚合研究

研究了茂金属催化体系Ｍｅ２ＳｉＣｐ２ＭＣｌ２／ＭＡＯ（Ｍ＝Ｚｒ，ｔｉ）催化乙烯与降冰片烯共聚合，考察了不同聚合条件下的共聚及乙烯动力学行为，对共聚物的结构进行了ＤＳＣ，１３ＣＮＭＲ表征．研究表明，在相同的聚合条件下，Ｚｒ较Ｔｉ有更佳的共聚合催化性能．在相近的投料比条件下，得到了降冰片烯含量和Ｔｇ均较文献高的乙烯与降冰片烯的共聚物．

单茂钛/MAO体系催化乙烯/丙烯共聚合研究Ⅱ.乙烯/丙烯共聚物的核磁共振分析

用13C NMR测定了由单茂基钛化合物 /mMAO催化体系制备的乙烯 /丙烯共聚物大分子链的立体结构和单体序列分布 ,计算了单体的竞聚率r1=7 91± 0 0 6 ,r2 =0 135± 0 0 3 ,其乘积r1r2 ≈ 1.Fineman Ross计算得到的单体竞聚率与13C NMR测定值相近 ,即r1=7.94,r2 =0 .134,其乘积r1r2 =1 0 4.这表明共聚物是立构无规的 .共聚物经溶剂萃取后 ,乙醚可溶和己烷可溶两个级分中单体的序列分布和竞聚率略有不同 .乙醚可溶级分中丙烯链段稍长 。

茂金属乙烯-苯乙烯共聚物将商品化

茂金属乙烯苯乙烯共聚物将商品化王睦铿编译美国Ｄｏｗｐｌａｓｉｔｃｓ公司已考验了乙烯苯乙烯互贯穿聚合物的耐久性，并打算在１９９９年初将生产这种茂金属聚合物的大规模生产装置投产。如果计划实现，那么Ｄｏｗ公司能力为３２０００ｔ／ａ的装置将是世界上第一个...

单茂钛/MAO体系催化乙烯/丙烯共聚合研究Ⅲ.乙烯/丙烯共聚物的表征与结构分析

采用合成的催化剂五甲基环戊二烯基三烯丙氧基钛 [Cp Ti(OAllyl) 3]与改性甲基铝氧烷 (mMAO)组成催化体系制备乙烯 /丙烯共聚物 .红外分析显示 ,乙醚可溶和己烷可溶两个级分的化学结构几乎相同 .GPC测试结果表明共聚物分子量高 ,分子量分布窄 .X 射线衍射分析 ,大多数样品的图谱为宽的弥散峰 ,表明它们是无规共聚物 ;只有当乙烯含量很高时 ,样品的谱图才有较为尖锐的结晶峰 ,结晶度不高 .经热分析(DSC、TG) ,大多数样品没有出现明显的熔点 ,只有当乙烯含量很高时才显示出熔点 ;共聚物的热稳定性较高 .DMA分析表明 ,共聚物样品中乙烯含量多的 ,其储能模量 (E′)大一些 ;共聚物的玻璃化转变温度随着丙烯链节的增多而升高 .

活化条件对二氯二茂钛/正丁基锂催化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢反应的影响

以二氯二茂钛(Cp2TiCl2,简称Ti)为催化剂、n-BuLi为引发剂,对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行加氢反应制备苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SEBS),考察了活化过程中氢气压力、活化时间、n-BuLi用量等条件对SBS加氢反应的影响。结果表明,在溶有10 g SBS干胶的200 mL环己烷溶剂中,Ti催化剂的加入量为0.025 mmol、氢气压力为1.6 MPa、浓度为2.5 mol/L的n-BuLi用量为3 mL、活化时间为3 h以及活化温度为25℃的条件下,SEBS的加氢度可以达到67.0%以上。

茂金属乙烯/苯乙烯增韧PP-R的力学性能与相态结构

首次研究了增韧PP R/ESI2 4(茂金属乙烯 /苯乙烯 )共混合金的力学性能。结果发现 ,2 0份的ESI2 4可以实现PP R的超韧化 ,其Izod冲击性能可高达 83 8.3 3J/m。共混合金的冲击性能随ESI2 4添加量的增大而提高 ,然而其拉伸性能却并没有大幅度降低。此外 ,共混合金的断裂伸长率也得到了较好的改善 ,弹性模量的下降幅度较小。通过对共混合金冲击断面的亚微观相态分析 ,发现PP R/ESI2 4共混体系的增韧机理 ,从断裂过程的发展历程来看 ,具有不同于以往韧性断裂形态的新现象 ,其机理符合本学科点提出的“多重裂延”