茂金属聚乙烯薄膜晶点的组成及形成原因

采用凝胶渗透色谱仪(GPC)、差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜以及红外光谱等分析手段,从原料的分子链结构分析了茂金属聚乙烯薄膜晶点的组成及其形成原因。结果表明,茂金属聚乙烯薄膜晶点的结晶形态与无晶点的正常薄膜的不同,构成晶点的晶体尺寸均匀性远不如无晶点的正常薄膜,这是因为晶点中含有类似于纤维状的晶体,这种晶体先结晶,导致随后形成的晶体在此处生长不均匀。此外,分子链上的端基双键(RCH CH 2)在吹膜过程中引起的分子间交联和分子链中存在的亚甲基序列较长的规整结构,是形成类纤维状晶体的主要因素,而较长亚甲基序列的规整结构是由于共聚单体分布不均匀引起的。

茂金属聚乙烯薄膜料结构与性能

对3种茂金属聚乙烯薄膜料的基础性能、分子量及分布、熔融行为、力学性能和光学性能进行了分析测试,考察了不同工艺下制得的茂金属聚乙烯薄膜料的结构与性能的关系。结果表明:三种薄膜料的分子量分布均比较窄,呈单峰分布,且密度在0.921g/cm^(3)左右,其中具有更低分子量和更高支化度的3~#茂金属聚乙烯薄膜料具有更好的加工性能,并且其断裂标称应变较高、鱼眼少、雾度低。

茂金属聚乙烯薄膜料的结构与性能研究

采用凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振(^(13)C-NMR)、连续自成核退火热分级(SSA)、动态旋转流变等分析方法对3种茂金属聚乙烯(PE)薄膜料的结构与性能进行了研究。结果表明:这3种茂金属薄膜料密度较为接近。但由于使用了不同类型的茂金属催化剂,它们的结构和性能存在着一定的差异。使用宽分布茂金属催化剂生产的PE薄膜料,具有相对较宽的相对分子质量分布,熔流比高,并且含有一定量的长支链结构,因此具有优异的加工性能。而使用窄分布茂金属催化剂生产的薄膜料,其相对分子质量较高且分布较窄,这使得其熔体强度较高,但制备的薄膜“鱼眼”数量较多。

茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)的市场及应用进展

文章综述了茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)的生产工艺、供需情况、应用领域和市售主流牌号,分析了产品性能优势,阐述了市场供应情况,介绍了下游应用特点,对比了主流产品性能差异,提出了生产和开发建议。未来,催化剂成本将成为竞争焦点,各石化企业应加快茂金属催化剂的自主开发与工业化生产,发挥产、销、研、用一体化优势,降低茂金属聚乙烯生产成本并保证稳定供应。

中国茂金属聚乙烯发展现状

近几年来,国内炼化一体化项目陆续投产,茂金属聚乙烯产能持续扩大,低端产品同质化严重。2023年,国内茂金属聚乙烯自给率仅有13.83%。高端产品研发和国产自给率提升是未来茂金属聚乙烯发展方向。制约茂金属聚乙烯产品性能提升的主要因素为生产工艺、催化剂、共聚单体,本文阐述此三要素的发展现状,并结合国内的研发和生产情况,对我国茂金属聚乙烯工业发展提出一些建议。

基于Polyflow模拟的茂金属聚乙烯纺黏长丝制备及其性能

为研究茂金属聚乙烯(mPE)用于纺黏生产的可能性,分析了mPE的热性能及流变性能,利用Polyflow模拟软件对mPE纺黏长丝制备过程中熔体的流速分布和挤出状态进行模拟,分析了熔体在相同挤出压力、不同挤出温度下流动过程中的速度分布变化以及挤出胀大的变化趋势,根据模拟结果对纺丝实验进行参数指导,并对得到的纺黏长丝进行测试分析。结果表明:mPE熔体的挤出速度随挤出温度的增高而增大,孔口胀大比随着挤出温度的增高而减小;当挤出温度为240℃时成功制备出mPE长丝,经6倍拉伸后mPE长丝的断裂强度达到3.44 cN/dtex,力学性能优良;实验结果与模拟结果相吻合,证明了mPE用于纺黏生产的可行性,为mPE材料应用于纺黏生产提供理论参考。

茂金属聚乙烯(MPE)/线性低密度聚乙烯(LLDPE)共混熔体的流变学

研究了不同比例共混的茂金属聚乙烯 (MPE)和线性低密度聚乙烯 (LLDPE)熔体的流变学行为 ,讨论了共混物组成、剪切速率和剪切应力以及温度对熔体流变曲线、熔体粘度的影响 ,为MPE的共混改性提供了理论依据。结果表明 :随着LLDPE含量的增加 ,共混熔体的粘度降低 ,转变应力和非牛顿指数减小 ,粘流活化能升高 ,MPE的流动性和加工性能得到改善。

茂金属聚乙烯(mPE)/高压聚乙烯(LDPE)共混熔体的流变学

研究了不同比例共混的茂金属聚乙烯 (mPE)和高压聚乙烯 (LDPE)熔体的流变行为 ,讨论了共混物组成、剪切速率和剪切应力以及温度对熔体流变曲线、熔体粘度和膨胀比的影响 ,为mPE的加工提供了理论依据。不同共混比的熔体均为假塑性流体 ,且熔体假塑性随LDPE含量增大而增强。熔体流动活化能随LDPE组成的增加逐渐增大 ,粘度对温度的敏感性增强。共混物的非牛顿指数随LDPE的增加而降低 。

茂金属聚乙烯(mPE-1)的非等温结晶行为

对茂金属聚乙烯(mPE-1)和传统的Ziegler-Natta聚乙烯(PE7042)的非等温结晶行为进行了研究。用DSC测试了两种聚乙烯的非等温结晶过程,采用Jeziorny法、莫志深法和Gupta法等对所得数据进行了分析。结果发现,mPE-1的结晶速率比PE7042低。在实验范围内,两种物料的非等温结晶动力学符合莫志深方程,并给出了动力学参数F(T)和a值。

助剂对滚塑专用茂金属聚乙烯树脂MPE6性能的影响

研究了抗氧剂和紫外光吸收剂用量对滚塑专用茂金属聚乙烯(PE)树脂MPE6老化性能的影响;探讨了MPE6的滚塑加工性能,并与进口滚塑专用茂金属PE树脂PE1及用Ziegler-Natta催化剂生产的进口滚塑专用PE树脂PE2进行了对比。结果表明:MPE6的加工流动性和滚塑设备适应性好,且其滚塑制品的基本性能与用PE1生产的制品相当,常温简支梁缺口冲击强度和高处跌落性能优于用PE2生产的制品。

茂金属聚乙烯弹性体mPE增韧改性聚丙烯的研究

本研究工作用茂金属聚乙烯弹性体mPE代替传统的弹性体 ,对PP的增韧改性进行了研究。探讨了共混工艺参数和橡塑比对共混物力学性能的影响 ;并对不同的弹性体的增韧效果做了对比研究 ,结果表明 ,与传统的弹性体相比 ,mPE增韧改性的PP显示出卓越的低温性能和加工性能 ;另外用扫描电子显微镜 (SEM )对共混物相态结构及断裂形貌进行了分析研究。

低密度聚乙烯/茂金属线性低密度聚乙烯/碳纳米管的共混改性及发泡性能

采用熔融共混法和辐照交联技术制备了低密度聚乙烯/茂金属线性低密度聚乙烯/碳纳米管(LDPE/MLLDPE/CNTs)复合发泡材料。研究了CNTs含量对LDPE/MLLDPE/CNTs复合体系的加工流动性、热性能及发泡行为、隔音性能和力学性能的影响。结果表明:CNTs的引入降低了LDPE/MLLDPE/CNTs共混体系的熔体流动速率,提高其结晶度。当CNTs含量为3%时,LDPE/MLLDPE/CNTs复合发泡体系具有较优的综合性能。与纯LDPE/MLLDPE发泡体系相比,拉伸强度提高了25.5%,撕裂强度提高了40.7%,硬度提高了9.3%,隔声指数提高27.6%,导热系数提高33.3%,而回弹性下降22.7%。

淤浆法模试中茂金属聚乙烯粉料结块的原因分析

在淤浆法模试的生产过程中,因局部聚合温度过高,茂金属聚乙烯(mPE)粉料出现了黏结和结块,导致聚合物的形态不理想。结合之前的经验,采用GPC、DSC、SEM、支化度分析等手段,从茂金属催化剂的制备过程和聚合反应过程出发,对茂金属聚乙烯(mPE)粉料发生结块的具体原因进行了分析,并指出了新型聚合物的研究与开发过程中需要注意的问题。

宽相对分子质量分布茂金属聚乙烯非等温结晶动力学

聚合物的相对分子质量分布是影响其结晶行为的重要因素之一,同时也显著影响聚合物产品生产工艺及加工性能。采用茂金属催化剂制备了相对分子质量分布不同的3种茂金属聚乙烯(mPE)产品,应用差示扫描量热(DSC)法进行非等温动力学研究。结果表明:mPE聚合物链的立构规整性保持较好,没有随着相对分子质量分布变宽而明显变差,但是相对分子质量分布的变宽降低了mPE的结晶速率,且在结晶度较高时影响更加显著。

我国茂金属聚乙烯生产现状及发展前景

首先简单介绍了国外茂金属聚乙烯(mPE)的主要生产企业、采用的生产工艺以及茂金属聚乙烯特点和应用领域。然后介绍了国内相关企业的mPE生产现状,包括企业和研究院所茂金属聚乙烯催化剂的研发进展和国内可选择的催化剂专利代理商,国内目前具有生产mPE的企业的现状和未来布局。

茂金属聚乙烯挤压机自动开停车功能的应用与实践

挤压机是聚乙烯成品造粒的关键设备。通过将原有继电器控制盘进行整体改造,将盘装显示仪表更换为触摸屏,增加自动开车、停车程序,解决了操作人员一直手动操作开车、停车的难题,有效减少了操作人员在启动、停止设备过程中因误操作而发生联锁的情况。

中国石油大庆石化公司开发出茂金属聚乙烯新产品

据《中国石油报》2022-12-24报道,截至2022年12月22日,中国石油大庆石化公司生产出茂金属聚乙烯树脂(牌号为MPEF1810)新产品5863t,日产量可达120t。在东北、华北、华东地区销售后,产品核心性能指标满足厂家高性能制品生产原料采购要求。

管材专用茂金属PE-RT mPE3010的工业化开发

通过工艺流程模拟,并根据管材专用耐热聚乙烯(PE-RT)的要求,开发了管材专用茂金属PE-RT mPE3010。确定了mPE3010的聚合工艺参数和产品技术质量指标,实现了对原料杂质含量、乙烯用量、反应器床高、干粉催化剂注入和反应器块料等生产难点的控制。结果表明:mPE3010的熔体流动速率为1.89 g/10 min,密度为0.9364 g/cm^(3),弯曲模量为561.94 MPa,熔点为127.8℃,具有良好的耐热性能、优良的力学性能和加工性能。

茂金属聚乙烯管材料mPE P3806R的工业化开发

在气相法聚乙烯装置上,采用专用茂金属催化剂和改进的工艺条件,以己烯为共聚单体,成功实现茂金属聚乙烯管材料mPE P3806R的工业化生产。通过凝胶渗透色谱仪和力学性能测试研究了mPE P3806R的结构和性能,并和国产同类产品进行对照。结果表明:mPE P3806R产品性能达到国产同类产品水平,满足耐热聚乙烯管材对原料的要求,具备放量生产的条件。

茂金属催化剂及茂金属聚乙烯现状

综述了茂金属催化剂的发展和茂金属聚乙烯(mPE)产品的工业化现状,国内外mPE生产工艺、产品牌号、应用领域及国内mPE开发现状。茂金属催化剂活性高,可精确定制聚乙烯树脂的分子结构,用其制备的聚乙烯具有较窄的相对分子质量分布。限制几何构型催化剂技术与溶液聚合工艺相结合可以在分子结构上控制短支链和长支链在主链上的分布及产品的相对分子质量分布。我国茂金属催化剂及mPE在研发和生产方面与国外公司差距较大,尤其薄膜晶点问题未能解决,影响了在薄膜领域的应用,因此,加快mPE产品的研发与生产十分必要。