茚/双环戊二烯合成茚满基降冰片烯反应研究

现代高技术的发展对燃料的密度和体积热值提出了更高的要求.以双环戊二烯和茚为原料合成了高密度液体碳氢燃料四环[7.4.0.02,7.13,6]十四烷的加氢前体茚满基降冰片烯,研究了双环戊二烯和茚的加成反应过程,考察了温度、物料比和反应时间对加成反应的影响.当反应温度为180℃,n(茚):n(双环戊二烯)=2.2,反应时间为3h,茚满基降冰片烯收率为60.8%,选择性89.0%.

一种新的光学纯茚满基氮杂环丙基二环丙基三级醇手性配体的合成与表征

为发展新的手性配体,降低手性配体的合成成本,检验由芳醛与手性氨基酸酯缩合还原反应的普适性,以L-丝氨酸为手性源,经酯化,缩合,还原氨化,关环等反应,设计合成了一种新的茚满基氮杂环丙基二环丙基三级醇手性配体,其结构通过IR,1H NMR,13C NMR,HRMS进行了表征,发展了一条高效便捷合成这类具有光学活性化合物的方法.

1-茚满基A^(2)A′′-X^(2)A′′电子跃迁0_(0)^(0)谱带的高分辨光谱

本文利用激光诱导荧光技术在473 nm波段研究1-茚满基A^(2)A′′-X^(2)A′′电子跃迁0_(0)^(0)谱带的高分辨转动光谱,实验光谱分辨率为0.014 cm^(-1).通过对实验光谱的转动分析,获得了基态A^(2)A′′和激发态X^(2)A′′的光谱常数,并检验了理论计算的1-茚满基平衡构型的准确性.结合理论计算分析了1-茚满基的分子轨道和自旋密度分布,揭示了1-茚满基中未成对p_(π)电子的离域特性及其和自由基稳定能之间的关联.

六甲基茚满的合成研究

以对异丙基甲苯和叔戊醇为原料,在催化剂三氯化铝的作用下合成六甲基茚满。以反应温度、反应时间及物料的摩尔比建立正交表,进行了正交实验。结果表明,六甲基茚满的最佳合成条件是反应温度为25℃,反应时间为3h,反应的物料摩尔比为2:1。在此条件下,六甲基茚满的产率达12.72%。

(R)-N-丙炔基-1-氨基茚满的合成

本文以1-茚酮为原料,先合成消旋体,然后经L-酒石酸拆分的方法合成(R)-N-丙炔基-1-氨基茚满(1,Rasagiline)。成本低廉,易于操作,适合工业化生产,总收率10%。

粉檀麝香的合成研究

用均匀设计对粉檀麝香中间体 1,1,2 ,3,3,5 -六甲基茚满 (HMI)合成实验条件进行优化 ,使HMI的收率提高 7% ,达到了 5 7%。进而对HMI用乙酰氯进行酰化合成出合格的粉檀麝香产品 ,其总收率可达 48.1%