含三苯胺结构单元的荧光探针用于选择性检测草酰氯和光气

草酰氯和光气被广泛用于各种有机中间体的生产,由于其具有较高的毒性,为确保工作环境和公共场所安全,需要开发便捷可靠的检测方法。该项研究将邻苯二胺作为反应活性位点与三苯胺荧光团耦合,设计、合成了一种基于分子内电荷转移(Intramolecular Charge Transfer,ICT)的荧光探针(标记为DATPA)用于同时检测草酰氯和光气,其在溶液中对草酰氯和光气的检测限分别为70 nM和5.5μM。该探针分子在神经性毒剂模拟物氯磷酸二乙酯和各种酰氯类化合物的抗干扰性研究中对草酰氯和光气表现出优异的选择性。在此基础上,通过简单的方式制备了一种基于DATPA的便携试纸条并成功用于检测气相中的草酰氯和光气。

萘与草酰氯反应机理的探讨

研究在N2气氛和无水AlCl3存在的条件下,萘与草酰氯反应。反应混合物GC/MS,GC/FTIR检测结果表明,该反应经历了碳正离子亲电取代-自由基取代反应历程,并讨论了催化剂AlCl3量对产物组成的影响。

[Emim]Cl-AlCl_3离子液体催化蒽与草酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应

合成了重要的功能高分子中间体1,2-蒽乙二酮,最佳反应条件为:AlCl3在[Emim]Cl-AlCl3离子液体中的摩尔分数为0.67,离子液体与蒽的物质的量比为2,草酰氯与蒽物质的量比为2,反应温度为40℃,反应时间6h,1,2-蒽乙二酮产率可达91.5%,选择性达98.3%。且[Emim]Cl-AlCl3离子液体对环境污染小,并可循环使用。在相同实验条件下,对等物质的量的AlCl3、FeCl3、[Emim]Cl-AlCl3及[Emim]Cl-FeCl3的催化作用进行了对比,结果表明[Emim]Cl-AlCl3的效果最好。通过萃取、重结晶等方法得到了1,2-蒽乙二酮纯品,通过熔点测定、GC、GC/MS、FT-IR和1HNMR对反应产物进行定性和定量分析。

AlCl3催化蒽与草酰氯的C-酰基化反应

为制备多环芳烃中间体,用AlCl3作催化剂,研究了常温常压下,蒽与草酰氯的C-酰基化反应.GC-MS分析了产物组成,GC考察了各因素对蒽转化率和产物选择性的影响.结果表明:反应生成了氯蒽、9-蒽甲酸、9-氯甲酰基-10-蒽甲酸、9-酮酸-9,10-二氢-10-蒽甲醇、9-氯乙基-10-氯乙烯基蒽和9,10-二氢-9,9′-二蒽甲酮等Friedel-Crafts碳正离子无法解释的产物;用碳正离子亲电取代-芳环上自由基亲电取代双反应历程可合理解释"反常产物"的生成;双反应历程可合理解释各因素对蒽转化率和产物选择性的影响.蒽与草酰氯的C-酰基化反应可以制备新型多环芳烃中间体9-氯甲酰基-10-蒽甲酸、1,2-蒽乙二酮和9,10-二氢-9,9′-二蒽甲酮.

苯与草酰氯反应机理的探讨

研究了在N2气氛和升华处理的无水A lC l3催化作用下,苯与草酰氯反应。反应产物的GC/MS检测结果表明,苯甲酸(28.4%)和二苯甲酮(33.4%)是主要产物,而二苯乙二酮的量却很少,推测该反应经历了碳正离子亲电取代-自由基取代反应历程。并讨论了未处理的和升华处理的A lC l3活性对产物组成的影响。

2-噻吩磺酰胺与草酰氯反应的研究

本文研究了2-噻吩磺酰胺(Ⅰ)与草酰氯(Ⅱ)的反应,结果表明:无碱催化下(Ⅰ)与(Ⅱ)反应可生成2-噻吩磺酰异氯酸酯(Ⅲ),根据反应摩尔比的不同将同时生成N,N′-二-2-噻吩磺酰草酰胺(Ⅴ)或2-噻吩磺酰草氨酰氯(Ⅳ)。在吡啶催化下,反应主要生成N,N′-二-2-噻吩磺酰乙二酰脲(Ⅵ)或(Ⅲ)与2-噻吩磺酰氯(Ⅶ)的混合物;讨论了反应可能的机理;确定了用该反应合成2-噻吩磺酰异氰酸酯的较佳条件。

草酰氯和2,3-丁二酮的紫外光解

The photodissociation of oxalyl chloride and 2,3 butanedione at 193nm and 248nm have been studied by Time resolved FTIR emission spectroscopy. The IR fluorescence emission was observed and the rotational and vibrational populations of the CO product were obtained. It is suggested that the photolysis mechanism is two RCO radicals formed via a fission of C-C bond, followed by a decomposition of the RCO intermediate to vibrationally excited CO( v ) and R radical.

草酰氯分子的紫外光解

对草酰氯分子的多键解离方式进行了理论和实验的研究。计算表明，草酰氯的第一电子激发态增强了C－C键而削弱了C－Cl键，解离出Cl原子和ClCOCO自由基。在351nm光解实验中观察到中间物ClCOCO的红外发光，该中间物很容易进一步热解为ClCO和CO，势垒仅为0．4eV。第二电子激发态形成C－C较强的反键轨道，造成C－C键的解离而产生ClCO，在248nm光解实验中，产生了振转激发的终产物CO。以瞬态模型分析了CO的振转内能分配，与实验值吻合。

草酰氯的合成及应用

介绍了草酰氯的合成方法和它在医药、农药方面的应用。

草酰氯一价正离子构象及其碳—碳键反应活性的理论研究

用密度泛函方法BHandHLYP在 6 3 11+G(d)和 6 3 11+G(2df)水平上对草酰氯的一价正离子 [(ClCO) + 2 ]作了构象分析 .结果表明 ,(ClCO) + 2 具有平面反式和交叉式两种稳定构象 .交叉构象存在超共轭现象 .此外 ,对草酰氯离子、中性分子各解离通道初级反应的Gibbs自由能的计算 ,发现草酰氯离子C—C键解离通道的反应活性大于中性分子 .对该通道进一步做了反应机理研究 ,证实了热力学结论 ,并且与实验相一致 .

分步滴定法测定草酰氯的含量

草酰氯为常用的有机合成酰化试剂,性质活泼,遇水和醇强烈反应,不宜直接测定其含量。目前,文献报道草酰氯的测定方法主要有两种,一种是色谱法,草酰氯与乙醇反应生成乙酸二乙酯,用气相色谱法测定其衍生化后的产物[1],此方法需要控制衍生化的条件,且对仪器要求高;另一种为容量法,利用草酰氯与醇反应生成盐酸,用电位滴定法测定[2]其含量,该方法所用溶剂均为有机试剂,且需要将草酰氯快速密封在玻璃球中操作,步骤比较繁琐。

烯丙氧基单草酰氯的合成研究

以烯丙醇和草酰氯为原料,合成医药法罗培南的重要中间体烯丙氧基单草酰氯,用正交实验研究了反应物料摩尔配比、反应温度、反应时间对产品收率的影响。结果表明,合成烯丙氧基单草酰氯的最佳工艺条件为:烯丙醇与草酰氯的摩尔比为1∶1.05,反应温度40℃,反应时间60 m in。在上述条件下,反应收率达到84.0%,产品含量99.6%。

烯丙氧基单草酰氯分析方法研究

建立了间接法测定烯丙氧基单草酰氯的新方法。用苯提取样品中烯丙氧基单草酰氯,提取液在氢氧化钠溶液中水解,用汞量法测定水解出的氯离子,计算出烯丙氧基单草酰氯的含量。该方法的RSD为1.1%,测定结果与色谱法测定结果无显著差异,方法简便快速。

电位滴定法测定草酰氯含量

本文介绍了以丙酮为溶剂，三丁胺的二氧六环溶液为滴定剂电位法测定草酰氯含量。此法简便快速，准确度及重现性好，可用于指导工业生产。

柱前衍生化气相色谱法测定草酰氯

用乙醇对草酰氯进行柱前衍生化,通过气相色谱法测定草酰氯的含量。以苯甲酸乙酯为内标物,OV-225毛细管柱分离,氢火焰离子化检测器检测。在选定的色谱条件下,衍生物、内标物及杂质能得到有效分离,并能获得较好的检测效果。分析结果表明,草酰氯的线性相关系数为0.999 8,回收率为99.1%~100.9%,变异系数为0.52%。

改进合成草酰氯工艺条件的确定

对文献中草酰氯合成工艺进行了改进 :改变反应物的配料比 ;将反应物同时溶入三氯氧磷中使其充分混合 ;反应过程中控制温度并不断搅拌。实验结果显示 ,产品的收率提高近40 % ,反应时间缩短至 1 0h。

二茂铁(乙基二茂铁)与草酰氯反应机理探讨

以草酰氯为酰化剂,无水三氯化铝为催化剂,二氯乙烷为溶剂,对二茂铁和乙基二茂铁分别进行了酰化反应,得到了一系列的二茂铁衍生物,再将产物用柱层析进行分离和提纯,通过1H NMR、FT-IR、质谱和元素分析对分离后的各组分进行结构表征;证实了该反应经历了碳正离子亲电取代-自由基反应历程。

草酰氯大生产技术

项目简介： 该产品为精细化工中间体，广泛用于农药、医药等行业。该产品吨利润约3万元左右，设备投资约70万元左右（如基础设施齐全生产设备只需20万元左右）。

草酰氯的激光诱导荧光激发谱

本文报道草酰氯C_2O_2Cl_2在358—372.5nm范围的激光诱导荧光(LIF)激发谱。对60多条振动谱带进行了归属,其中24条是吸收光谱中没有的。由振动结构得到C_2O_2Cl_2分子在X基态和A激发态的部分振动频率,其中v＂_7=84cm^(-1)和v＇_7=164cm^(-1)是新的数据。对4_0~1振动带的转动结构的分析给出转动常数A=0.190cm^(-1),B=0.114cm^(-1),C=0.048cm^(-1)。