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Ba_2MgGe_2O_7∶Cr^(4+)晶体中荷移激发态对g因子贡献的研究 被引量:3
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作者 吴晓轩 郑文琛 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期8-11,共4页
文章建立了立方四面体3d2络合物g因子的完全高阶微扰公式。在这个公式中,除了与d—d跃迁光谱(晶场激发态)有关的晶场(CF)机制的贡献(包括近年发展的双旋-轨耦合参量模型)外,与电荷转移光谱(荷移激发态)有关的荷移(CT)机制的贡献也被考... 文章建立了立方四面体3d2络合物g因子的完全高阶微扰公式。在这个公式中,除了与d—d跃迁光谱(晶场激发态)有关的晶场(CF)机制的贡献(包括近年发展的双旋-轨耦合参量模型)外,与电荷转移光谱(荷移激发态)有关的荷移(CT)机制的贡献也被考虑。将这个公式应用于Ba2MgGe2O7∶Cr4+晶体平均g因子的计算,发现理论计算值与实验值很好的一致,同时,荷移机制对g移动Δg(=g-2.002 3)的贡献ΔgCT在符号上与晶场机制的贡献ΔgCF相反,而在大小上约为晶场机制贡献的38%。因此,在对高价态过渡金属离子络合物的g因子计算时应考虑CF机制和CT机制的贡献。 展开更多
关键词 电子顺磁共振 G因子 荷移机制 晶体场和配位场理论 Ba2MgGe2O7晶体
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CaZrO3∶Mn^4+晶体g因子及光谱的研究
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作者 吴晓轩 冯文林 郑文琛 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1705-1707,共3页
推导了晶体中立方(Oh对称)的3d3八面体基团的g因子的高阶微扰公式;其中,既包括了传统的晶场机制(涉及与d—d跃迁光谱有关的晶场激发态与基态的相互作用)的贡献,也包括了以前在晶体场理论中被忽略的荷移机制(涉及与电荷转移光谱有关的荷... 推导了晶体中立方(Oh对称)的3d3八面体基团的g因子的高阶微扰公式;其中,既包括了传统的晶场机制(涉及与d—d跃迁光谱有关的晶场激发态与基态的相互作用)的贡献,也包括了以前在晶体场理论中被忽略的荷移机制(涉及与电荷转移光谱有关的荷移激发态与基态的相互作用)的贡献。采用这个公式和由CaZrO3∶Mn4+晶体光谱所得的参量,文章计算了该晶体的g因子(也包括了d—d跃迁光谱),计算结果与实验值能很好地吻合一致。计算中发现,荷移机制对g因子移动Δg(≈g-2.0023)的贡献在符号上与晶场机制的贡献相反,但大小已达到晶场机制贡献的62%。这表明,对晶体中高价态的3d3离子(如Mn4+和Fe5+)八面体基团,合理地解释其g因子(或其他电子顺磁共振谱参量)应同时考虑晶场机制和荷移机制的贡献。 展开更多
关键词 电子顺磁共振 G因子 荷移机制 晶体场和配位场理论 CaZrO3∶Mn^4+晶体
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掺Mo钨酸盐BaWO_4中g因子和局部结构的研究
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作者 余新鹏 吴晓轩 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2015年第4期835-838,共4页
用建立在双机制模型的高阶微扰公式计算了X-射线照射的钨酸盐BaWO4中四角对称(MoO4)3#四面体基团的g因子,在这个模型中,不仅考虑了常用的晶场机制,而且还包括了常被忽略的荷移机制对g因子的贡献.计算结果表明,要合理和准确地计算高价态d... 用建立在双机制模型的高阶微扰公式计算了X-射线照射的钨酸盐BaWO4中四角对称(MoO4)3#四面体基团的g因子,在这个模型中,不仅考虑了常用的晶场机制,而且还包括了常被忽略的荷移机制对g因子的贡献.计算结果表明,要合理和准确地计算高价态dn离子在晶体中的g因子,荷移机制的贡献应予考虑.通过计算,还获得了BaWO4中(MoO4)3#杂质中心的局部结构数据. 展开更多
关键词 晶体场和配位场理论 电子顺磁共振参量 局部结构 荷移机制 BaWO4 Mo5+
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Long life rechargeable Li-O_2 batteries enabled by enhanced charge transfer in nanocable-like Fe@N-doped carbon nanotube catalyst 被引量:4
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作者 于梦舟 周思 +5 位作者 刘洋 王治宇 周涛 赵纪军 赵宗彬 邱介山 《Science China Materials》 SCIE EI CSCD 2017年第5期415-426,共12页
Rechargeable Li-O2 batteries have attracted considerable interests because of their exceptional energy density. However, the short lifetime still remained as one of the bottle-neck obstacles for the practical applicat... Rechargeable Li-O2 batteries have attracted considerable interests because of their exceptional energy density. However, the short lifetime still remained as one of the bottle-neck obstacles for the practical application of rechargeable Li-O2 batteries. The development of efficient cathode catalyst is highly desirable to reduce the energy barrier of Li-O2 reaction and electrode failure. In this work, we report a facile strategy for the fabrication of a high-per- formance cathode catalyst for rechargeable Li-O2 batteries by the encapsulation of high content of active Fe nanorods into N-doped carbon nanotubes with high stability (denoted as Fe@NCNTs). First-principles calculations reveal that the synergistic charge transfer and redistribution between the interface of Fe nanorods, the CNT walls and the active N dopants greatly facilitate the chemisorption and subsequent dissociation of O2 molecules into the epoxy intermediates on the carbon surface, which benefits the uniform growth of nanosized discharge products on CNT surface and thus boosts the reversibility of Li-O2 reactions. As a result, the cathode with Fe@NCNT catalyst exhibRs long cycling sta- bility with high capacities (1000 mA h g-1 for 160 cycles and 600 mA h g-t for 270 cycles). Based on the total mass of Fe@NCNTs + Li2O2, high gravimetric energy densities of 2120-2600 W h kg-~ can be achieved at the power densities of 50-795 W kg-1. 展开更多
关键词 Li-O2battery cathodecatalyst N-dopedcarbonnan-otube Fe nanorods first-principles calculation
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