聚丁二酸丁二醇酯/聚乙二醇硬脂酸酯共混物非等温结晶行为

以聚丁二酸丁二醇酯(PBS)和聚乙二醇硬脂酸酯(PEOST)为原料,采用溶液共混法制备了PEOST质量分数分别为10%(POS-10)和30%(POS-30)的两种合金材料。通过差示扫描量热法(DSC)研究了合金材料的非等温结晶行为,用莫志深(Mo)法分析了PBS的非等温结晶动力学,采用Kissinger法和Friedman法计算PBS的结晶活化能,并用红外(FTIR)和偏光显微镜(POM)进行表征。研究结果表明:PBS先结晶形成结晶微区不利于PEOST结晶,而较高含量的PEOST有利于PBS的结晶。受PBS先结晶的影响,POS-10降温DSC曲线没有出现PEOST的结晶峰,而POS-30在低的降温速率情况下出现了PEOST双结晶峰;升温DSC曲线中两试样均出现了PEOST的熔融峰。在相同的冷却速率下,POS-30的PEOST熔融温度(Tm)和熔融焓(ΔHm)大于POS-10;POS-30的PBS结晶峰温度(Tp)、结晶焓(ΔHc)大于POS-10,而结晶半峰宽(D)值更小;但两者的Tm和ΔHm相当。随冷却速率的增加,PBS的D值增大,而PEOST的D值却降低;冷却速率的增加对PBS的Tm值影响不大,但使PEOST的Tm略有减小。Mo法适合用于共混物中PBS的非等温结晶动力学分析。POS-30的PBS绝对值结晶活化能要大于POS-10。POS-30在红外光谱谱图中出现了PEOST结晶的红外响应峰(1109cm–1和841cm–1)而POS-10没有。

PBS-PTMO嵌段共聚物的合成及其结晶动力学

以丁二酸、丁二醇以及聚四氢呋喃醚(PTMO)为原料制备了w(PTMO)为50%的可生物降解聚丁二酸丁二酯(PBS)-PTMO嵌段共聚物(记作PBSPTMO50)。采用核磁共振氢谱仪,凝胶渗透色谱仪对共聚物进行了表征,利用差示扫描量热仪研究了PBS硬段和软段的非等温结晶动力学。结果表明:PBSPTMO50的数均分子量和重均分子量分别为53 083,152 407,相对分子质量分布指数为2.87;PBSPTMO50有两个结晶峰;Ozawa方程能拟合PBS硬段的非等温结晶过程,但不适合PTMO软段;而莫志深方程能拟合PBS硬段和PTMO软段的非等温结晶过程。

聚氨酯相变材料的非等温结晶动力学研究

以聚乙二醇-6000(PEG-6000)、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,4-丁二醇(BDO)为原料制备了软段含量为86%的聚氨酯相变材料(PUPCMs)。采用DSC测试手段,并且以Ozawa方程和莫志深方程为主要模型,分析研究了聚氨酯相变材料非等温结晶动力学。结果表明:Ozawa方程与莫志深方程的结果差别较大,而Ozawa方程更加符合实际的结晶过程。