大空间位阻的2,9-双噻吩-1,10-菲咯啉-5,6-二酮铜( Ⅱ)配合物（英文）

基于1,10-菲咯啉-5,6-二酮2,9位双噻吩的扩展策略,设计合成了2个化合物1和2。有趣的是,在大位阻双齿螯合配体2的配位化学研究中发现,只有铜( Ⅱ)离子生成了稳定的配合物3·H2O。此外,对2,2·CHCl3和3·H2O的X-射线单晶结构研究表明,为了克服空间位阻以满足中心铜( Ⅱ)离子的配位构型要求,1,10-菲咯啉-5,6-二酮及其2,9位取代的2个噻吩环之间的二面角分别从自由配体中的1.9(2)°、5.2(6)°和25.3(3)°、34.9(3)°增加到了铜( Ⅱ)配合物中的5.6(2)°、6.5(6)°和27.2(3)°、38.2(3)°。

1，10-邻菲咯啉衍生物的合成及其晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为原料,经氧化反应合成了1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮(1);1与对氟苯甲醛反应合成了2-苯基(4-氟)-咪唑[4,5]-1,10-邻啡咯啉(2)。1和2的结构经1H NMR,MS和X-射线单晶衍射表征。1为正交晶系,Pna21空间群,晶胞参数为:a=14.3290(4),b=12.3700(3),c=6.3956(16),α=90°,β=90°,γ=90°,V=1133.5(5)3,Z=14,Dc=2.521g.cm-3,μ=12.430mm-1,F(000)=789,最终偏离因子R=0.0398,wR=0.1147。2为单斜晶系,P21/n,空间群晶胞参数为:a=9.8100(4),b=10.9510(4),c=17.3670(7),α=90.000°,β=99.042(5)°,γ=90.000°,V=1842.5(12)3,Z=4,Dc=1.292g.cm-3,μ=0.095mm-1,F(000)=732,最终偏离因子R=0.0912,wR=0.3349。

超细粉体二氰基二硫纶·5-硝基菲咯啉铜(Ⅱ)配合物的结构与磁性

报导了新近合成的超细粉体二氰基二硫纶·5 -硝基菲咯啉铜 (Ⅱ )配合物CuLL′(L =mnt2 -,1,2 -dicyano_1,2_ethylenedithiolate ;L′ =5 -NO2 -phen ,5_nitri- 1,10 -phenanthroline)的质谱、透射电镜、变温磁化率和电子顺磁共振波谱表征结果 .发现标题配合物是纳米级 (颗粒直径约 30nm)的微晶粉体 ,具有显著的顺磁性 ,形成四配位的高自旋态构型 .探讨了这种配合物磁学特性与结构的关系 .

5-取代1,10-菲咯琳化合物的合成和表征(英文)

合成了二种新的5-取代1,10-菲咯啉化合物phen-NHCO（CH2）nBr（n=9,11）,它们是高效的分析化学试剂、钌（Ⅱ）类电化学发光（ECL）传感器活性材料的配体。利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和激光解析电离飞行时间质谱确证了其组成和结构。

磺基水杨酸·邻菲咯啉合铜三元配合物的合成与表征

合成了磺基水杨酸·邻菲咯啉合铜酸钠和磺基水杨酸·5 硝基邻菲咯啉合铜酸钠配合物,用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、热重分析对配合物的组成和结构进行了表征.

一种螺旋形三邻菲咯啉钌(Ⅱ)配合物的合成、电化学和荧光行为(英)

制备了１ 种新的邻菲咯啉衍生物５ － 硬脂酰胺邻菲咯啉在ＤＭＦ中，以ＲｕＣｌ３·３Ｈ２Ｏ，５ － 硬脂酰胺邻菲咯啉和六氟磷酸钠为原料合成了电化学发光传感器活性材料六氟磷酸三（５ － 硬脂酰胺邻菲咯啉） 合钌（ Ⅱ） ．以红外光谱、高分辨核磁共振氢谱和激光解吸电离飞行时间质谱确证了标题化合物的结构，并讨论了其谱学特征．利用荧光光谱和循环伏安技术研究了标题化合物的电化学和荧光性质．

配合物[Mn(phendione)(PDC)(H_2O)_2]·2H_2O的合成与晶体结构

在金属配合物的结构及其功能研究中，利用分子间非共价键的弱相互作用（静电作用、氢键、范德华力或π-π堆积等）构建超分子晶体体系引起人们极大的研究兴趣^[1,2]。分子间氢键的相互作用,可使配合物单分子之间相互连结,从而得到一维、二维或三维网络结构的超分子化合物。

镍(Ⅱ)和铜(Ⅱ)配合物的氧化还原与pH值相关性的研究

用循环伏安法研究了两个新的三元配合物[Ni(phendio)(TPA)](CIO_4)_2(1)和[Cu(phendio)(TPA)] (CIO_4)_2(2)(phendio=1,10-菲咯啉-5,6-二酮,TPA=三(2-吡啶甲基)胺)在pH 2～9的磷酸盐缓冲溶液中的电化学性质．实验结果表明,在-0．3～0．4 V(vs．SCE)电位扫描范围内这两个配合物都表现出与pH值相关的氧化还原活性,pH＜4时,是2e^-/3H^+过程,pH＞4时为2e^-/2H^+过程．

间接光度法测定药物中抗坏血酸

在表面活性剂十六烷基三甲基溴化胺存在下,抗坏血酸能定量将铁（Ⅲ）还原为铁（Ⅱ）,利用显色剂5-硝基-1,10-菲咯啉建立了间接光度法测定抗坏血酸的方法,在pH 4.6的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,铁（Ⅱ）-5-硝基-1,10-菲咯啉络合物的最大吸收峰位于502 nm波长处,抗坏血酸的质量浓度在0.1-2.0 mg·L^-1范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光率为2.48×104L·mol^-1·cm^-1。方法用于维生素C片剂及注射液中抗坏血酸含量的测定,与碘量法对照,两方法所得结果相符。

间接光度法测定药物中维生素B_1

在表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）存在下,维生素B1能够定量将铁（Ⅲ）还原为铁（Ⅱ）离子,利用显色剂5-硝基-1,10-菲咯啉建立了间接光度法测定维生素B1的方法。在pH 4.6的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,铁（Ⅱ）-5-硝基-1,10-菲咯啉络合物的最大吸收峰位于502 nm波长处,维生素B1的质量浓度在0.1-2.0 mg.L-1范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光率5ε02=2.48×104L.mol-1.cm-1。方法用于维生素B1片剂及注射液中维生素B1含量的测定,与药典法对照,两种方法所得结果一致。

二亚胺混配镍(Ⅱ),铜(Ⅱ),锌(Ⅱ)配合物的电子光谱与感光氧化特性

报道了新近合成的马来腈二硫纶·5-硝基-邻菲咯啉混配镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物MLL’(L=mnt^(2-),1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子,L’-5-NO_2-Phen,5-硝基-1,10-邻菲咯啉)在二甲基亚砜(DMSO),二甲基甲酰胺(DMF),乙二醇二甲醚(DME),乙醇(C_2H_5OH),四氢呋喃(THF),乙腈(CH_3CN)和二氯甲烷(CH_2Cl_2)中的电子吸收光谱,研究了电子光谱吸收带在相关分子轨道能级图中的对应跃迁关系,讨论了标题配合物有价值的配体间荷移跃迁(LL’CT)吸收带的本质特征及其影响因素,探讨了它们在DMSO中的感光氧化特性。

间接分光光度法测定药物中的维生素E

在表面活性剂CTMAB存在下,维生素E能够定量将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ)离子,利用显色剂5-硝基-1,10菲咯啉建立了间接分光光度法测定维生素E的方法,在pH 4.6的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,Fe(Ⅱ)-5-硝基-1,10-菲咯啉络合物的最大吸收峰位于502nm处,维生素E的含量在0.3—2.0 mg·L-1范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数ε502=2.43×104L·mol-1·cm-1。本法用于维生素E片剂、胶丸及注射液中维生素E含量的测定,与药典法对照,2种方法所得结果一致。