邻菲啰啉衍生物及其铕配合物的合成、表征及光物理性能

为改变铕配合物配体的结构,增强其紫外-可见吸收率,寻找红光效率更高的发光材料,以乙酰丙酮为第一配体,邻菲啰啉及其衍生物为第二配体,合成了5个稀土铕配合物,并进行了1H NMR、MS、IR、元素分析等表征,测定了目标配合物的紫外、荧光光谱和电化学性质.结果表明:随着第二配体共轭结构的变化,铕配合物在紫外区的吸收逐渐增强,荧光发射峰均约为612 nm,发光强度随配体共轭程度的增加而增大;电化学数据与铕配合物的发射波长相匹配,证明强紫外-可见吸收率配体的引入极大地提高了配合物发光效率.

邻菲啰啉衍生物配体和柔性二羧酸共同构筑的钴(Ⅱ)配位聚合物(英文)

通过水热方法合成了一个新的化合物[Co2(L)2(1,5-PDC)2].0.5H2O(L为邻菲啰啉衍生物2-(2-fluorophenyl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline,1,5-PDC为庚二羧酸阴离子),并对该化合物进行了元素分析、红外和X射线单晶衍射表征。该化合物属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数C104H86Co4F4N16O17,a=1.108 2(5)nm,b=1.390 2(4)nm,c=1.601 7(6)nm,α=90.806(5)°,β=93.429(3)°,γ=111.312(5)°,V=2.293 0(15)nm3,Z=1,R=0.059 7,wR=0.160 8。在该化合物中,1,5-PDC阴离子桥联着相邻的钴离子从而形成了一维链状结构。存在于相邻链之间的π-π相互作用使一维链形成了二维超分子结构。此外,N-H…O和O-H…N氢键进一步地稳定了此二维超分子结构。

邻菲啰啉衍生物与柔性二羧酸构筑的铅(Ⅱ)配位聚合物:合成、结构与表征(英文)

通过水热合成的方法得到了一个新的化合物[Pb2(L1)2(L2)2],并对该化合物进行了元素分析、红外、热重和单晶X-射线表征(H2L1为丁二羧酸阴离子,L2为邻菲啰啉衍生物)。该化合物属于单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数:a=0.795 40(10)nm,b=2.649 0(3)nm,c=1.996 9(2)nm,β=99.784(2)°,V=4.1463(9)nm3,Z=4,R=0.038 0,wR=0.084 5。在该化合物中,丁二酸阴离子连接着铅原子形成一维链状结构。此外,链与链之间的π-π相互作用使一维链形成了三维超分子结构。最后,N-H…29…29O氢键进一步地稳定了此三维超分子结构。

新型亲脂性菲啰啉衍生物的合成及其自组装性能

以1,10-菲啰啉为起始原料,经溴代、氧化、Suzuki偶联等反应合成了新型亲脂性菲啰啉衍生物——3,8-二(4-联苯基)-5,6-二(十二烷氧基)-1,10-菲啰啉(1),总收率11.24%,其结构经1H NMR,13C NMR和MALDITOF-MS表征。自组装性能研究结果表明,1的自组装体呈规整的微米球状结构。

4,7-取代邻菲啰啉衍生物的合成

对标题化合物的合成方法进行了研究,通过邻苯二胺和麦氏酸反应,经过热环化生成二氮杂三元环,再经过卤代、乌尔曼反应合成一系列新型标题化合物。所有产物结构经核磁共振氢谱、碳谱、液质、元素分析及红外进行表征。

邻菲啰啉衍生物构筑的锌(Ⅱ)配合物:[Zn(L)(PTC)]的合成、晶体结构和荧光性能

采用邻苯二甲酸(H2PTC)为主配体、邻菲啰啉衍生物(L=11-氟-吡啶[3,2-a:2′,3′-c]吩嗪)为辅助配体,在水热条件下制备了一种结构新颖的锌配合物[Zn(L)(PTC)](1).用X射线单晶衍射仪对其结构进行了表征,该配合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.5850(12)nm,b=1.1051(2)nm,c=1.6677(3)nm,α=88.52(3)°,β=80.24(3)°,γ=75.74(3)°,V=1.0245(4)nm3,Z=2,C_(26)H_(13)ZnN_(4)O_(4)F,Mr=529.77,Dc=1.717 g/cm^(3),F(000)=536,μ(MoKa)=1.255 mm^(-1),R=0.0795和wR=0.2139.配合物(1)分子通过邻苯二甲酸阴离子中的氧原子桥连相邻的锌离子形成一维双链结构.此外,还通过粉末X射线衍射和固态荧光对配合物进行了表征.

基于邻菲啰啉衍生物构筑的钴(Ⅱ)配合物[Co(L)_(2)(HL)]·4H_(2)O的合成和晶体结构

通过水热方法合成得到了一种新的钴(Ⅱ)配合物[Co(L)_(2)(HL)]·4H_(2)O(1)(HL=2-(2-氯-6-氟苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉),并对该配合物进行了元素分析和单晶X射线表征.该配合物属于三斜晶系,空间群P 1,晶胞参数a=1.1038(2)nm,b=1.5374(3)nm,c=1.5933(3)nm,α=103.35(3)°,β=93.28(5)°,γ=109.75(3)°,V=2.4488(10)nm 3,Z=2,C_(57)H_(36)CoN_(12)O_(4)F_(3)Cl_(3),M r=1175.26,D c=1.594 g/cm^(3),F(000)=1198,μ(Mo Kα)=0.591 mm^(-1),R=0.0975和wR=0.2640.配合物(1)分子通过π-π堆积作用形成了一个二聚体{[Co(L)_(2)(HL)]·4H_(2)O}_(2).相邻的二聚体通过氢键相互作用形成了一个二维超分子层.

邻菲啰啉缩单胺类席夫碱衍生物及其铕配合物的合成和光物理性能研究

为改变稀土铕配合物的配体类型,寻找红光强度更好的材料,以Eu(Ⅲ)为中心原子,乙酰丙酮(acac)为第一配体,3个邻菲啰啉缩单胺类席夫碱衍生物作为第二配体,成功合成了3种新的铕金属的配合物.测试了3种配合物的紫外、荧光光谱,探讨了其光物理性能.结果表明:随着第二配体结构共轭程度增加,在紫外区的吸收逐渐增强.其荧光发射峰均为约613 nm,归属为Eu3+的5D0→7F2能级间的跃迁,3种配合物在紫外灯下均发出明亮的红光.

1，10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体的合成及识别性能

设计合成了2个1,10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体2-(2-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(1)和2-(2-羟基-5-溴苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(2),受体2的结构由X射线单晶衍射分析确证.通过紫外-可见光谱滴定及1H NMR滴定研究了这2个受体对F-,Cl-,Br-,I-,H2PO-4和AcO-6种阴离子的识别传感作用及作用机理.结果表明,受体对AcO-,F-和H2 PO-4有较强的传感作用,溶液颜色由淡黄色变为黄色;对Cl-的作用较弱;而对Br-和I-则无明显作用.通过机理研究发现,受体与F-,H2 PO4-和AcO-形成1∶1的氢键超分子,当阴离子的量超过受体的1倍以后,咪唑氮上的氢转移到阴离子;受体与Cl-以氢键形成超分子复合物,而与Br-和I-作用很弱.

纯水中检测汞离子与银离子的菲啰啉类荧光探针

合成了菲啰啉类化合物探针1,并通过核磁共振波谱(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)对其结构进行了表征。利用荧光发射光谱考察了探针1对Hg2+及Ag+的识别性能。结果表明,探针1在纯水介质中以荧光猝灭的方式识别Hg^2+和Ag^+,其结合比分别为1∶1和2∶1,检测的线性范围分别为9.0×10^-7~1.1×10^-5和8.0×10^-7~7.0×10^-6mol/L,相关系数(r2)均大于0.99,检出限均低至10-8mol/L。根据探针1识别前后荧光强度的剧烈变化,建立了裸眼检测Hg2+和Ag+的可视化分析方法。通过等温量热滴定与1HNMR滴定考察了识别过程的热力学参数和作用机理。该研究对生物体及环境领域中Hg2+和Ag+的实时监测具有潜在的应用价值。