邻菲绕啉对Tb（Ⅲ）、Eu（Ⅲ）水杨酸二元配合物荧光强度的影响研究

通过分析邻菲绕啉与Ｔｂ（Ⅱ）、Ｅｕ（Ⅱ）水杨酸二元、三元配合物的多种谱留数据、证实由于邻菲绕啉的最低三重态与Ｔｂ（Ⅱ）、Ｅｕ（Ⅱ）离子的第一激发态能级差的不同，使得邻菲绕啉够增强Ｅｕ（Ⅱ）离子的水杨酸二元配合物的荧光强度而减弱Ｔｂ（Ⅱ）离子的水杨酸二元配合物的荧光强度．

α,β不饱和酸铜与1,10-邻菲绕啉三元配合物的合成、表征及晶体结构

合成了丙烯酸铜和α-甲基丙烯酸铜与1，10-邻菲绕啉形成的三元配合物，通过元素分析、红外光谱、热谱等数据对配合物进行了表征．测定了Cu（C4H5O2）2（phen）·H2O的晶体结构．配合物的组成为CuL2（phen）·H2O（L=CH2＝HC-COO-,CH2=C(CH3)-COO-），结构为畸变的四方锥形，属单斜晶系，P21/n群，晶胞参数：a=0.7322nm，b=1.7948nmc=1，6014nm，β＝97．12（2）°;Z＝4．

镧与甘氨酸和邻菲绕啉三元配合物的合成及光谱表征

合成了三元固体配合物La(Gly) 3 (Phen)·3H2 O(Gly为甘氨酸 ,Phen为邻菲绕啉 ) ,测定了配体和配合物的红外光谱 ,拉曼光谱 ,研究配体与镧配位后主要特征峰的变化 ,并利用热重 红外光谱联用技术 。

Fe^(3+)-水合红菲绕啉二磺酸钠分光光度法测定异烟肼

基于异烟肼分子结构中的酰肼基具有较强的还原性,可将Fe^(3+)还原为Fe^(2+),选择水合红菲绕啉二磺酸钠作为Fe^(2+)的显色剂,建立了可见分光光度法测定异烟肼的新方法.在最佳实验条件下,异烟肼的浓度在0.04~3.2μg·mL-1范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数ε=1.14×104 L·mol^(-1)·cm^(-1),检测限为0.033μg·mL^(-1).方法可用于异烟肼片剂和尿样中异烟肼含量的测定.

邻菲绕啉在火焰原子吸收光谱法中的应用

从７种对金属元素有较大增感效应的有机化合物中，选出邻菲绕啉作增感剂。当试液的ｐＨ值在１～１．５之间时，邻菲绕啉的浓度为０．２％时适合测定钾、钠、钙、镁、铜、锰、铁和锌等８种元素。树木叶片的分析表明，５次测定的相对误差在０．００３４～０．０５３之间，标准添加回收率在９９％～１０６％之间，所有元素的ｔ值均小于ｔ（０．９５，５）＝２．７８。因此，实验有较高的准确度和精密度。

La^(3+)、Pr^(3+)、Nd^(3+)、Eu^(3+)-β-二酮-邻菲绕啉衍生物三元螯合物的合成与表征

以1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(PMBP)为第一配体,5-丙烯酰胺基-1,10-邻菲绕啉为第二配体,分别合成了铈组稀土元素(La3+、Pr3-、Nd3-、Eu3+)的三元螯合物。用UV、IR、1HNMR、Ms等手段确证了该4种铈组稀土金属-β-二酮-邻菲绕啉衍生物三元螯合物的结构为Ln-(PMBP)3-(5-丙烯酰胺基-1,10-邻菲绕啉)。

含联吡啶或邻菲绕啉过渡金属配正离子与[Ni(cdc)_2]^(2-)的加合物的合成和波谱性质

合成了一系列含联吡啶或邻菲绕啉配体过渡金属配正离子与双（N-氰基亚胶基二硫代甲酸）合镍负离子的加合物，其通式为［ML2］［Ni（Cdc）2］（M＝Cu，Ni，CO；L＝bpy，Phen），［L2Cu2（P－C2O4）］［Ni（cdc）2］（L＝bpy，Phen）以及［M（Phen）n］［Ni（cdc）2］·2H2O（n＝1，M＝Cu；n＝2，M＝Zn）．通过元素分析、红外光谱、电子光谱、磁化率和顺磁共振谱对这些加合物进行了表征，讨论了正、负离子间的相互作用．

杂环胺双齿配体萃取稀土元素(V)——4,7-二苯邻菲绕啉混合体系

本文研究了4,7-二苯邻菲绕啉(Dpp)与水杨酸盐(Sal-)和苦味酸盐(Pic-)配合体系萃取稀土元素.实验结果表明:选择Sal-作Dpp的伴随阴离子时,以CHCl_3为稀释剂,萃合物组成为:Ln(Dpp)_2(Sal)_3(Ln=Pr,Nd),Yb(Dpp)_2(Sal)_2Cl.用CH_2Cl_2为稀释剂萃合物的组成为:Pr(Dpp)_2(Sal)_2Cl;Ln(Dpp)(Sal)_2Cl(Ln=Nd,Sm);Ln(Dpp)(Sal)_3(Ln=Er,Yb,Lu).选择Pic作伴随离子时在合物组成为:Ln(Dpp)_2(Pic)_3(Ln=Pr,Sm);Ln(Dpp)_2(Pic)_2Cl(Ln=Tb,Er),Yb(Dpp)(Pic)_2Cl.同时发现,当阴离子为Sal^-(6(?))时lgD-Z曲线呈平坦的“四分组效应”,而用Pic-(7(?))作伴随离子时lgD-Z曲线呈下降趋势的“四分组效应”.

VO^(2+)—苏氨酸—邻菲绕啉配合物的结构及其波谱研究

本文测定了VOSO_4与苏氨酸(Thr)及VOSO_4与苏氨酸、邻菲绕啉(Phen)在不同酸度(pH=1～14)的乙二醇/水(1:1)溶液中的低温(173K)ESR波谱,发现在不同pH下生成不同组成、结构的配合物,利用Johnson的加合规则,并结合配合物的红外光谱推测了它们的可能结构,利用电子光谱推测了配合物的晶体场参数,讨论了它们的成配特性.

镍邻菲绕啉对DNA固定作用的原子力显微镜表征

In this paper, the fixing and stretching effect of Ni(phen) 2+ 3 with different concentrations on DNA had been studied by Tapping mode AFM. Under an ambient condition, the high resolution DNA images were obtained, the average height, width and length of well spread DNA molecules were measured. The results showed that because of the variations of ionic concentration, the density and topography of DNA molecules on substrate had a great difference. The AFM and gel electrophoresis results also showed that, under our experimental condition, DNA molecules kept intact, Ni(phen) 2+ 3 did not catalyze the cleavage activity of EcoRI, therefore, Ni(phen) 2+ 3 would be used to make high resolution physical mapping of DNA by AFM.

1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑酮-5与1,10菲绕啉对镧(Ⅲ)、钐(Ⅲ)、铒(Ⅲ)的协同萃取

研究了1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑酮-5(PMAP或HA)与1,10菲绕啉(Phen或B)对La3+,Sm3+,Er3+的协同萃取行为.用斜率法测定协萃合物的组成为REA3·B,测定HA对La3+,Sm3+,Er3+的pH1/2分别为3.31,2.86,2.61;对固态协萃合物的IR谱进行了讨论.

1,10-菲绕啉对织物化学镀铜的影响

研究1,10-菲绕啉对织物化学镀铜沉积速率、镀层成分、微观结构、表面形貌和表面电阻的影响。结果表明:添加适量的1,10-菲绕啉可以有效提高沉积速率,表面电阻明显降低,使镀层变得致密均匀,颜色由棕黑色变成亮铜色。添加1,10-菲绕啉还可使镀层中的铜含量增高,改善镀层微观结构,减小晶粒尺寸,可起到细化晶粒的作用,镀层由原来的(111)晶面择优取向转变为(220)和(311)晶面择优取向。

邻菲绕啉与α-羟基异丁酸或水杨酸体系的协同萃取效应

本文研究了邻菲绕啉(Phen)与α-羟基异丁酸(HHIBA)或水杨酸(Hsal)的氯仿溶液在硫氰酸盐介质中对十五个稀土元素(除Pm,加Y)的协同萃取规律。测定了这两个协萃体系的协萃物组成和协萃平衡常数,并对这两个协萃体系进行了比较。

红菲绕啉对苯乙酮酸铕(Ⅲ)配合物热稳定性及荧光性能的影响

以苯乙酮酸(HL)和红菲绕啉(Bath)为配体,合成了两种Eu(Ⅲ)配合物。采用元素分析、等离子体原子发射光谱(ICP)、FT-IR和1H NMR对配合物的组成及结构进行了表征。研究了两种配合物的热稳定性和荧光性能(激发光谱、发射光谱、荧光寿命和量子产率)。结果表明:两种配合物的分子式分别为Eu L3·x H2O和Eu L3Bath。当引入第二配体Bath,配合物的起始分解温度由219℃(Eu L3·x H2O)提高到了293℃(Eu L3Bath),改善了配合物的热稳定性;同时,配合物荧光性能显著增强,主要表现在荧光发射强度明显增强,量子产率提高了9.02%,荧光寿命延长了3.01 ms。

铕(Ⅲ)-2-噻吩乙醛酸-红菲绕啉三元配合物的合成及发光性质

以2-噻吩乙醛酸(HL)为第一配体,红菲绕啉(Bath)为第二配体合成了一种新型Eu(Ⅲ)三元配合物.采用等离子体原子发射光谱(ICP)、元素分析、FT-IR和1 H NMR表征了配合物的组成及结构.通过热重(TG)和发光光谱研究了配合物的热稳定性与发光性能.结果表明,该配合物分子式为EuL3Bath·2H2O,具有良好的热稳定性.在最佳激发波长(270nm)的紫外光照射下,该配合物能发出Eu(Ⅲ)离子很强的特征红光,其中电偶极跃迁(5 D0→7F2,613nm)发射最强;此外,该配合物还表现出相对较长的衰减寿命(τ=1.17ms).

基于红菲绕啉银的硝酸根离子选择电极研究

研究了一种硝酸根离子选择电极，该电极以红菲绕啉银作为活性物质（I），以四十二烷基溴化铵（TDAB）为添加剂，以邻硝基苯苯醚（NPPE）为增塑剂，以聚氯乙烯（PVC）为基膜。经过实验比较，得到对硝酸根有最佳响应的膜比例是I：PVC：TDAB：NPPE为3：32：1：64（重量比），其能斯特响应的线性范围为10-1-10-5mol／L，斜率为-54mV／dec，检测下限是3．7×10-6mol／L。考查了电极的pH范围，干扰离子的影响，响应时间。结果表明：该电极在pH为2．5-9．5的范围内比较稳定；对于其他离子的选择性系数的数量级均在10-2及以下；响应时间在1min之内。该电极选择性好，反应迅速，制作简单，对水中硝酸根的检测具有一定的研究意义。

用HDEHP与1,10—菲绕啉协同萃取分离三价镧系金属

日本学者用含有二（2—乙基己基）磷酸（HDEHP）及协萃剂1,10—菲绕啉一水化合物（phen）的氯仿—煤油溶液研究了三价镧系离子(Ln3+)的萃取平衡行为。在萃取过程中,研究人员除把中性络合物[M（HX2）3)萃入有机相外,还把四元络合物[M（HX3）2（phen）2]也萃入有机相,结果说明这种中性协萃剂可以提高萃取能力。同时他们还测定了这类体系的化学配比、萃取平衡常数和分离因素。

Zn^(2+)-菲绕啉荧光光谱的测定

本文介绍了Zn2 + 与菲绕啉所形成配合物的结构特征 ,测出了其荧光光谱图 ,并通过谱图解析向读者介绍了Zn2 +

砷捕捉刻蚀剂反应速率常数研究

采用约束刻蚀剂层技术（ＣＥＬＴ）有可能实现纳米级的超微加工目的￣［１，２］。约束刻蚀层形成的方法之一是：通过电化学反应在模板表面上产生刻蚀剂，其在向外扩散过程中即与其它未有刻蚀作用的溶液组分发生快速均相化学反应，从而使刻蚀剂失去活性，刻蚀剂的扩散层厚度可约束在紧靠模板的范围内。而ＣＥＬＴ技术则取决于产生能对特定材料具有高度腐蚀性的腐蚀剂和具有合理的清除反应体系；象强氧化剂溴，邻菲绕啉铁（Ⅲ）和过氧化氢等均可作为刻蚀剂，Ｂａｒｄｅｔａｌ￣［３］等研究者借助扫描电化学显微镜（ＳＥＣＭ）通过电化学产生的溴和邻菲绕啉铁（Ⅲ）直接来刻蚀进行微加工，但未采用约束刻蚀层技术，所刻的线条较宽。本文研究溴和邻菲绕啉铁（Ⅲ）的均相捕捉反应速率常数，为利用约束刻蚀层技术进行微加工打下必要的基础。

[Cu(phen)_2Cl](OH)·5.5H_2O的合成和晶体结构(phen=1,10-phenanthroline)

在水和甲醇的混合溶剂中，邻菲绕啉和 ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ在己二酸和碳酸钠存在下反应给 出［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２Ｃｌ］ＯＨ·５．５Ｈ２Ｏ．单晶Ｘ－射线衍射分析表明，晶体属单斜晶系， Ｃ２／ｃ（Ｎｏ．１５） 空间群，晶胞参数：α＝ ２．３３２２（４）ｎｍ， ｂ＝３．０２８６（６）ｎｍ， ｃ＝０．７５０３（１）ｎｍ， β＝ ９７．８０（１）°，Ｖ＝ ５．２５１（２） ｎｍ３， Ｄｃ＝ １．４５６ ｇ／ｃｍ３，Ｚ＝ ８，Ｆ（０００）＝ ２ ３８４， ５ ７９１个独立 衍射点中，２５８０个可观测点满足Ｆ２０≥２σ（Ｆ２ｏ），Ｒ＝０．０９１，ｗＲ２＝０．１３７３．标题配合物的 晶体结构由［ Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２ Ｃｌ］＋配阳离子， ＯＨ－离子和结晶水分子组成． Ｃｕ原子与１个Ｃｌ原子 和分属于２个邻菲绕啉配体的４个Ｎ原子配位形成畸变三角双锥，其中两个Ｎ原子位于轴 向位置，轴向 Ｃｕ－Ｎ的键长为 ０．１９６９（６）和 ０．１９８１（５）ｎｍ，径向 Ｃｕ－Ｎ的键长为 ０．２０８ ７（５）和 ０．２１０ ５（５）ｎｍ， Ｃｕ－ Ｃｌ的键长为 ０．２３３ ５（２）ｎｍ．通过芳环堆积作用，配阳离 子组装形成二维层结构，ＯＨ－离子和水分子位于层之间．