三辛胺萃取一元羧酸的平衡规律(Ⅱ) 表观萃取平衡常数与规律表征

在本文 (Ⅰ )报关于三辛胺 (TOA)萃取甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、乙醇酸、乙醛酸、乳酸等 11种羧酸萃取平衡特性的研究基础上 ,采用质量作用定律分析方法建立了TOA对一元羧酸的萃取平衡模型 ,拟合了模型参数———表观反应萃取平衡常数K11,并获得了满意的拟合精度 ;提出了影响TOA萃取一元羧酸平衡的 3个因素 :溶质的亲油性lgP、溶质的酸性pKa、TOA的表观碱度pK′a ,B,并确定了K11与这 3参数的关系 ,经拟合实验测定的 114个K11,获得了一元羧酸K11的关联式 .为一元羧酸分离工艺中萃取剂的选择提供了指导 .

P204-HCl-HAc体系萃取La的机理分析与萃取平衡常数

在pH>1条件下,采用EDTA容量滴定法测定P204-HCl-HAc体系萃取La(Ⅲ)过程两相中的La浓度,并分别考察溶液酸度和萃取剂浓度对La分配比的影响;通过对P204以及P204-HCl-HAc体系负载La有机相进行红外光谱测试分析,探究P204-HCl-HAc体系萃取La的机理,并确定其萃取平衡常数。研究结果表明,当pH>1时,萃取过程实质是La离子与基团P-OH遵循阳离子交换机制发生置换,以及与基团P=O发生络合配位作用,其萃取平衡常数KLa为10-0.02。

三辛胺萃取一元羧酸的平衡规律(Ⅲ) 表观萃取平衡常数的定量结构-活性关系表述

利用定量结构 活性关系 (QuantitativeStructure PropertyRelationship ,简称QSPR)研究方法 ,选取分子连接性指数和Taft取代基常数σ 分别作为表征羧酸分子体积因素和电性因素的参数 ,建立了描述三辛胺 (TOA)萃取羧酸平衡影响因素亲油性 (lgP)、酸性 (pKa)的QSPR数学模型 .同时 ,选择表征羧酸分子的上述结构参数以及TOA的表观碱度 ,对本文 (Ⅱ )报的 114组一元羧酸的K11进行了多元线性回归 ,获得了具有较高拟合精度的K11的QSPR数学关联式 .

确定热力学萃取平衡常数的一种简单的作图方法

本文提出一种确定萃取反应热力学萃取平衡常数的单参数方程（a＝4.9）,方法简便,用P538萃取疏氰酸钒（Ⅳ）配合物的实验,在较宽的离子强度范围内有良好线性关系,在一般萃取实验条件下,用作图法可求出热力学萃取平衡常数,有普遍意义。

D_2 EHPA-HCl-HAc体系萃取Nd(Ⅲ)的机理分析与萃取平衡常数

本文采用EDTA容量滴定法测定pH>1环境下,D2EHPA-HCl-HAc体系萃取Nd(Ⅲ)过程两相中的Nd浓度来考察溶液pH值和萃取剂D2EHPA浓度对Nd分配比的影响,通过红外光谱测试对负载Nd的D2EHPA以及D2EHPA-HCl-HAc萃取体系有机相进行分析来研究D2EHPA-HCl-HAc体系对Nd(Ⅲ)的萃取机理,并确定萃取平衡常数。结果为,当pH>1时,D2EHPA-HCl-HAc体系对Nd(Ⅲ)萃取过程的实质是Nd(Ⅲ)与P-OH基团发生置换,过程遵循阳离子交换机制,同时与P=O基团发生络合配位作用。并得出萃取平衡常数KNd为100.28。

P_(204)-HCl-H_3AOH体系萃取Pr(Ⅲ)的机理分析与萃取平衡常数

在pH>1、0<pH≤1两种不同pH条件下,采用原子吸收光谱测定P204-HCl-H3AOH体系萃取P(rⅢ)过程两相中的Pr浓度,分别考察酸度和萃取剂浓度对Pr的分配比的影响,通过对P204+煤油体系以及P204-HCl-H3AOH体系负载Pr有机相进行红外光谱测试分析探究P204-HCl-H3AOH体系萃取Pr的机理,并确定萃取平衡常数。研究结果表明,当pH>1时,萃取过程的实质是Pr离子与P-OH置换,遵循阳离子交换机制。其萃取平衡常数KPr为10-1.26;当0<pH≤1时,萃取过程较为复杂,柠檬酸的存在阻碍了P204二聚体的形成,萃取过程是由P=O基团与P-OH基团同时参与与Pr的配合作用,其配合机制为阳离子交换机制和溶剂化配合双重机制,该机制增强了对Pr的萃取能力使萃取容量提高。其萃取平衡常数KPr为100.40。

D_2EHPA-HCl-HAc体系萃取Pr(Ⅲ)的机制分析与萃取平衡常数

在pH>1条件下,采用EDTA容量滴定法测定D2EHPA-HCl-HAc体系萃取Pr(Ⅲ)过程两相中的Pr浓度分别考察溶液酸度和萃取剂浓度对Pr的分配比的影响,通过对D2EHPA以及D2EHPA-HCl-HAc体系负载Pr有机相进行红外光谱测试。分析探究了D2EHPA-HCl-HAc体系萃取Pr的机制,并确定萃取平衡常数。研究结果表明,当pH>1时,萃取过程的实质是Pr离子与基团P-OH发生置换,遵循阳离子交换机制,以及与基团P=O发生的络合配位作用,其萃取平衡常数KPr为1×100.13。

D_2EHPA-HCl-HAc体系萃取P_m(Ⅲ)的机理与平衡常数

在pH>1条件下,采用EDTA容量滴定法测定D2EHPA-HCl-HAc体系萃取Pm(Ⅲ)过程两相中的Pm浓度,分别考察溶液酸度和萃取剂浓度对Pm的分配比的影响,通过红外光谱测试探究D2EHPA-HCl-HAc体系萃取Pm的机理,并确定萃取平衡常数。结果表明,萃取过程的实质是Pm离子与基团P-OH发生置换,遵循阳离子交换机制,以及与基团P=O发生的络合配位作用,其萃取平衡常数KPm为3.02。

CuSO_4-氨化P_(507)-n-C_6H_(14)体系平衡常数的计算

用热力学方法研究了酸性磷萃取剂与金属体系间的平衡计算模型，萃取体系的水相采用Ｐｉｔｚｅｒ半经验公式求算γＣｕ２＋，有机相用热力学关系求出了水、正己烷和萃取剂的活度系数．实验结果用Ｓｃａｔｃｈａｒｄ－Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ模型关联，并经回归处理，得到了萃取反应热力学平衡常数（Ｋ＝１．２６×１０－７～５．２６×１０－７）及萃合物的活度系数．

反应萃取法提纯赖氨酸的萃取平衡

在不同赖氨酸初始浓度和不同二 (2 -乙基已基 )磷酸酯浓度下 ,测定用二 (2 -乙基已基 )磷酸酯萃取分离赖氨酸的分配系数 .提出赖氨酸正一价阳离子和正二价阳离子与二 (2 -乙基已基 )磷酸酯萃取反应的机理 ,建立萃取达到平衡时分配系数的计算模型 ,得到萃取反应平衡常数 .计算模型对实验数据进行处理的结果表明 ,实验结果与所建模型吻合较好 .同时 ,说明赖氨酸不仅有正一价的阳离子参加反应 。

二异癸基磷酸萃取钕的萃取平衡及其动力学机制

日本学者测定了在303K的温度下二异癸基磷酸（DIDPA,HR）萃取钕（Nd）的萃取平衡。他们发现萃取过程中形成的络合物是NdR3·3HR。他们还用正庚烷、甲苯和苯作稀释剂测定了萃取平衡常数。同时,为了阐明萃取反应热力学机制,他们还研究了温度对萃取平衡的影响。

杯〔8〕芳烃萃取分离钕的研究

研究杯〔８〕芳烃对金属Ｎｄ３＋ 在溶液中的萃取，测定了温度２５℃、离子强度Ｉ为０．１ 时Ｎｄ３＋ 萃取平衡常数。探讨了杯〔８〕芳烃萃取分析金属Ｎｄ３＋ 离子的条件、萃取反应机理及其规律性。

杯[8]芳香酮衍生物萃取分离稀土金属钕、铕、镨离子的研究

本文合成了对叔丁基杯[8]酮衍生物(H8L′),通过元素分析、红外和13C核磁共振谱表征了H8L′,并推测了其结构。通过改变H8L′的浓度,萃取酸度,稀土金属浓度以及溶液的离子强度,研究了对叔丁基杯[8]酮衍生物对稀土金属离子Nd3+、Pr3+、Eu3+的萃取性质,探讨了对叔丁基杯[8]酮衍生物萃取稀土金属离子的机理。

三烷基氧膦反应萃取一元羧酸的规律

化学萃取法对有机羧酸稀溶液的分离具有高效性和高选择性.萃取剂的相对碱性是表征萃取剂性质的重要参数.选取三烷基氧膦(TRPO)为萃取剂,煤油为稀释剂,甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、乳酸9种一元羧酸为被萃溶质,研究了溶质种类、TRPO浓度对萃取剂相对溶质的相对碱度(pKa,BS)的影响,探索了从化学反应基本理论出发研究络合萃取平衡规律的可行性.实验结果表明,对于TRPO/煤油萃取剂体系,pKa,BS值不随TRPO的浓度而变化;而溶质的亲油性和酸性对pKa,BS值影响显著;从基本理论出发推证的只包含溶质的pKa以及萃取剂的pKa,BS的描述反应萃取平衡规律的数学表达式可以预测TRPO萃取有机羧酸的平衡规律,并对水溶性较小或萃取平衡分配系数较小体系的pKa,BS值测定提出了简单、易行的修正方法.

PMBP与中性磷萃取剂对铽(Ⅲ)的协同萃取

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)与丁基膦酸二丁酯(DBBP)或磷酸三丁酯(TBP)的氯苯溶液在硝酸介质中对铽(Ⅲ)的协同萃取。测得了萃合物的组成及其萃取平衡常数,讨论了萃合物的可能结构式及协同萃取机理。

二(2-乙基己基)磷酸-石蜡体系萃取镧系离子的研究(英文)

以石蜡为稀释剂 ,采用二 (2 乙基己基 )磷酸为萃取剂对镧系离子的溶剂萃取行为进行了研究 .斜率法表明萃合物组成为Ln(HA2 ) 3.测算了萃取平衡常数及相应的热力学参数 。

双冠醚研究(Ⅳ)——Schiff碱型和仲胺型双-(苯并15冠-5)对碱金属苦味酸盐的萃取行为

仲胺型双冠醚与四苯硼酸碱金属盐在丙酮溶液中。25℃下的电导说明它们与Na^(+)可能形成1:1络合物(冠醚单元:金属离子),而与K^(+)、Rb^(+)、Cs^(+)离子则形成2:1络合物。用Schlff碱型和仲胺型双-(苯并15-冠-5)在水-氯仿体系中进行萃取,测量了分配比D和萃取平衡常数K_(7),发现后者的K_(7)值均大于前者。双冠醚F_(a)对K^(+)的萃取能力最强,选择性最佳。

HPMBP与Phen衍生物对稀土的协同萃取研究

本文研究了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5(HPMBP,HA)与1,10—菲咯啉(phen)及其衍生物(2,9—二甲基1,10—菲咯啉,DMphen;4,7—二苯基1,10—菲咯啉Bathophen的氧仿溶液对轻重稀土(Pr,Nd,Ho,Er)的协同萃取,用斜率法确定了各萃合物的组成均为REA_3B,(B代表phen或其衍生物)并求出了各稀土离子的协萃平衡常数Kse。结果说明,HPMBP与phen类双齿含氮中性萃取剂对稀土均有较强的协萃效应,但phen上取代基不同,协萃效果也不同,无论是轻或重稀土,其Kse均是Bathophen>phen>DMphen.Bathophen(下面用Bphen表示)的Kse要比phen的大4—10倍,而DMphen的则要比phen的小2—4个数量级。前者是由于增大了萃合物的共轭平面,所以稳定性增加,后者则是受空间位阻的影响,稳定性减小。用饱和萃取法制得了Ho·A_3·Bphen,元素分析结果,萃合物符合HoA_3·phen组成。同时测定了该萃合物的紫外、红外光谱。

低锌浓度下锌镉的萃取分离行为研究

采用P204对低浓度Zn^(2+)、Cd^(2+)溶液进行萃取分离研究,旨在深入了解P204-煤油对Zn^(2+)、Cd^(2+)萃取的基本特性。研究结果显示:Zn^(2+)的萃取平衡常数在0.17~1.2之间,与国外同类萃取剂DEHPA对Zn^(2+)的萃取平衡常数0.458 7比较接近;P204对Cd^(2+)进行萃取时得到的平衡常数在1.07×10-3~6.9×10-3之间,与国外同类萃取剂5.248×10-3的萃取平衡常数相比较为接近。

1-苯基-3-甲基-4-己酰基吡唑酮-5与稀土元素的配位作用--对镧、钕、钆、镥、钇的萃取及固态配合物组成与性质的研究

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP)对五十多种元素的萃取行为、作用机理以及固态配合物的组成与性质已有较全面的研究,但对四位为己酰基的相应化合物有关报道不多,它与稀土元素的萃取机理以及固态配合物的制备尚未见报道。本文考察了HPMCP对稀土元素La、Nd、Gd、Lu、Y的萃取机理,并用斜率法求出了配合物的组成,确定了萃取平衡反应,计算了萃取平衡常数、合成了它们的固态配合物,并对其组成以及热谱、红外光谱、核磁共振谱等进行了研究。